固相配位化学反应研究 LXXⅣ.固相化学反应中的晶态┐非晶态┐晶态的变化

本文用近室温固相化学反应方法合成了一个新化合物Ｃｏ（ａｃａｃ）Ｑ（ｂｉｐｙ）（Ｈａｃａｃ＝乙酰丙酮，ｂｉｐｙ＝２，２′－联吡啶，８－ＨＱ＝８－羟基喹啉）。发现了化学反应中晶态－非晶态－晶态的变化过程，用扩散－反应－成核及成长机理的三步过程阐明了固相化学反应机理。

极性有机物在零价态过渡金属表面的配位化学反应

咪唑、腈、酯类等极性有机物吸附在铜、铂、银、汞等过渡金属表面时,氮原子或氧原子上的孤对电子插入金属原子的外层价轨道,在表面生成零价态金属原子的配合物.由于电子的迁移,使金属原子及有机物中相应的化学键同时被活化.这一现象被作者称为“表面吸附层的配位双活化效应”.在有氧存在时,零价态金属原子极易与上述有机物发生化学反应,导致了N—H键、C≡N键或C—O键的破裂,生成超薄化学吸附层覆盖在金属表面.

苯氧乙酸与乙酸铜的固相配位化学反应研究

在室温或准室温条件下 ,研究了Cu(OAc) 2 ·H2 O与ArOCH2 COOH的固相配位化学反应 ,探讨了不同条件对固相配位化学反应的影响 ,产物进行了元素分析、X射线粉末衍射。

固相配位化学反应研究 ⅩⅪ 二核簇化合物K_4Ni_2(CN)_6的合成

本文利用气相色谱法研究K_2Ni(CN)_4·H_2O在Hc和H_2气中的热分解配合红外光谱、X-射线衍射和化学分析等方法研究固和分解产物.根据气固相产物的变化,阐明了K_2[Ni(CN)_4)·H_2O在Hc和H_2气中的热分解机理,并发现通过K_2[Ni(CN)_4]·H_2O的热分解可制备一价镍的双核簇状化合物K_4Ni_2(CN)。

固相配位化学反应的研究LXⅧ．2－氨基嘧啶与Cu（Ⅱ）盐的固－固相化学反应

室温或近室温条件下，２－氨基嘧啶（ＡＰ）与４种铜（Ⅱ）盐ＣｕＣｌ＿２·２Ｈ＿２Ｏ、ＣｕＢｒ＿２、ＣｕＳＯ＿４·５Ｈ＿２Ｏ、ＣｕＡｃ＿２·Ｈ＿２Ｏ发生固－固相化学反应，生成３类不同配位比（Ｃｕ／ＡＰ分别为２：２、１：１和１：２）的２－氨基嘧啶合铜配合物。用元素分析、碘量法、电感耦合等离子直读光谱（ＩＣＰ）、ＩＲ、ＸＲＤ、ＵＶ、ＥＳＲ等方法表征了固相反应产物。不同阴离子铜盐的结构是影响固相反应的主要原因。讨论了固相反应的过程。反应沿晶格结构变化最小（活化能最低）的途径进行。

固相配位化学反应研究——XXIII.一取代基五氰合铁(Ⅱ)类配合物热分解反应的研究

本文以气相色谱法为主要手段,配合Mossbauer谱、红外光谱等结构分析方法,研究了一系列一取代基五氰合铁(Ⅱ)类配合物Na_2[Fe(CN)_5L]·mH_2O及Na_3[Fe(CN)_5L′]·nH_2O(L=NO^+、N_2H_5^+、onH^+, L′=NH_3、H_2O、Py)的热分解反应。结果表明所有一取代五氰合铁(Ⅱ)配合物热分解过程中都形成相同的中间化合物Na_4[Fe(CN)_6]和Fe_2[Fe(CN)_6],各配合物热分解放出取代基L(L′)的温度次序与L(L′)在光谱化学序列中的次序一致。本文以亚硝基铁氰化钠为代表,详细讨论了该系列配合物的热分解反应机理以及热稳定性的规律性。

固相配位化学合成稀土有机转光剂

研究了固相配位化学反应合成稀土＿β＿二酮类配合物有机转光剂,对固相配位化学反应氢氧化稀土＿有机配体体系和碳酸稀土＿有机配体体系进行了比较,研究了稀土元素La、Gd、Y对Eu发光中心的荧光增强作用,以及掺杂量与发光性能关系,用元素分析确定了所合成的稀土有机转光剂的化学组成。

纳米氧化铜催化化学发光性能及其氨基酸检测

用低热固相配位化学反应制得纳米氧化铜并对其进行了透射电镜和X射线衍射表征,得到的纳米氧化铜平均粒径为10nm。用制得的纳米氧化铜催化精氨酸和天冬氨酸的鲁米诺化学发光体系,催化性能较分析纯氧化铜和硫酸铜溶液分别提高了5.65和4.51倍。氨基酸的检出限达10-9mol/L。

镀锌层表面硫代酰胺化合物彩色配合物的XPS和AES研究

CH3CSNH2、H2NCSCSNH2、H2NCSNHNH2等硫代酰胺化合物在锌镀层表面发生配位化学反应,获得了多种不溶性彩色配合物膜,膜层有良好的装饰性能。XPS和AES分析结果表明,多数硫代酰胺化合物分子中的硫代酰胺基团在参与配位反应时发生了去质子化,N、S均发生了配位,另有部分硫代酰胺基团未去质子化,直接与Zn2+配位。从其AES深度剥蚀曲线的组成恒定区求得了膜层的厚度。

2-氨基嘧啶在铜表面形成的配合物膜Cu^＋-2-AP研究

用FT-IR,XPS和AES研究了无外加阴离子时2-氨基嘧啶(2-AP)在近中性条件下与铜表面的配位化学反应，得出了与Cl-离子存在条件下不同的配位模式。

无溶剂或少溶剂的固态化学反应

根据热力学,固态化学反应一般具有一旦发生就必完全的特征;但在固体之间存在组成可连续变化的溶液(固熔体)时,固态化学反应体系有可能出现化学平衡。固态化学反应还可能导致立体选择性产物、产物颗粒不易长大、最低反应温度等特征。本文特别指出,为了促进固态化学反应快速、有效、安全地发生,可使用少量溶剂而不用担心固态化学反应无平衡特征的丧失,同时获得良好流动性的反应物浆料,并因此能使用适当的搅拌技术来促进反应;其次,任何复杂的固态化学反应都可以分解成若干双组分反应,可以按一定步骤实现复杂化合物的合成或装配。因此,研究固态化学反应可能会产生更加绿色的化学过程,具有非常现实的理论和应用价值。本文以固态配位化学反应为例来说明如上理论推演结果。这里,固态配位化学反应是固体无机金属化合物与固体有机或无机配体之间的化学反应,它们与固态有机化学反应一样,可以在室温~300℃的温度下、不存在任何溶剂的情况下发生。

苯氧乙酸铜的微波固相合成及应用

在微波辐射条件下研究了乙酸铜与苯氧乙酸的固相配位化学反应 ,发现微波辐射条件下的固相配位化学反应比传统加热条件下的固相配位化学反应的反应速度加快了 4至 2 8倍 ,采用单变量法找出了反应的最佳条件 ,结果表明 ,在微波功率为 80 0W、照射时间为 1 5min、乙酸铜与苯氧乙酸物质的量比为 1∶2的条件下 ,产率最高 ( 96 3 9% ) 将铜盐、配体和配合物用于柑桔溃疡病菌的抑菌试验 ,结果表明 ,硫酸铜完全抑制病菌生长的最低浓度为 1 1 0mg/kg,苯氧乙酸为 2 80mg/kg,苯氧乙酸铜为 2

金属表面功能性Mo(W)-S彩色簇合物膜的结构与性能

采用加速腐蚀实验、LSV、CV、FT IR、FT Raman、XPS和AES研究了Mo(W)S2-4在金属表面的成键特征和波谱变化,探讨了生成的彩色簇合物膜的组成、结构、性能、化学状态和形成机理。结果表明,膜层中存在桥基Mo(W)-S-M键、端基Mo(W)=S和Mo(W)=O键。膜为多分子层组成的复杂体系,属于功能性修饰层,其颜色是各组分统计分布的结果。

微波辐射下固相合成Cu(Gly)_2·H_2O的微型实验

在微波辐射条件下摸索了醋酸铜与有机配体甘氨酸的固相配位化学合成的条件并进行微型化试验