EuP_5O_（14）的配位场理论计算

ＥｕＰ_５Ｏ_（１４）的配位场理论计算 范英芳，杨频，潘大丰（山西大学分子科学研究所，山西省农业科学院情报所，太原，０３０００６）关键词配位场理论，Ｃ_（２ｖ）对称场，稀土配合物，ＥｕＰ_５Ｏ_（１４）ＥｕＰ５Ｏ１４是七十年代发现的一种新型发光材料，它...

玻璃中铁着色的结构分析及配位场理论探讨

从铁离子的电子层结构、玻璃结构及配位场理论对含铁玻璃中铁的着色机理进行了理论分析,指出了铁离子着色的本质所在,并对不同氧化还原条件下铁离子着色状态及其影响因素进行了探讨,给出了较为合理的解释。结论认为铁酸亚铁结构造成含铁玻璃的着色,二价铁与三价铁在不同条件下的转换修正了着色。

配位场理论的不可约张量方法研究——群与子群的不可约张量算子约化矩阵元间的关系式及其作用

本文运用唐敖庆等引入的群到子群V系数,首先导出了群的不可约张量算子约化矩阵元与其子群的不可约张量算子约化矩阵元间的简单关系式。由此关系式出发,进一步导出了更为一般的广义Wigner-Eckart定理,得到了不同的群到子群V系数间的普遍关系式,从而使不可约张量方法对配位场问题的理论处理更加灵活,方便。

稀土萃取中的四分组效应研究——f轨道的配位场理论

建立了f轨道的配位场理论,阐明了镧系元素的“四分组效应”,从而说明了镧系三价金属离子有关物理化学性质的递变规律。

稀土离子4f^(n-1)5d组态的配位场理论

基于配位场理论方法,以4f15d1组态为例,阐明了稀土离子4fn-15d组态的谱项、支谱项及其相应的波函数和能量的研究方案;推导出4fn-15d组态在S4点群对称晶体场作用下的配位场势函数和光谱跃迁选律;得出一些有关4fn-15d组态的能级能量的定性结论。

离子嵌入电化学反应机理的理解及性能预测:从晶体场理论到配位场理论

配位场理论融合了晶体场的静电作用和分子轨道的共价作用于1952年首次被提出,是解析热力学、地质矿物学和电化学系统中的结构畸变、热力学性质和磁性等物理/化学问题的基础。其中对于近年来快速发展的单价/多价金属离子电池领域,其电极材料通常是含有d电子的过渡金属化合物,目前仍普遍存在对具有不同配位场过渡金属电极材料中离子脱嵌电压、比容量以及相结构稳定等微观结构/电荷转移性能调控机理认识的不足。本文从配位场理论方法出发并结合可直接计算电子分布及占据特性的第一性原理计算方法,对离子脱嵌电化学过程中决定电压的费米能级计算模型、衡量相结构稳定性的晶体场稳定化能计算公式、调控阴离子氧化还原活性的理论模型等进行了严格的推导。在此基础上,提出针对刚性带体系的电压调控和含不同周期过渡金属材料相结构稳定性预测等一系列电极能量密度/相稳定性改进策略,并成功设计出无过渡金属Li(Na)BCF_(2)/Li(Na)B_(2)C_(2)F_(2)正极及嵌入式反应无锂MX_(2)正极两种新型电极材料。本工作拓展了配位场理论在离子嵌入电化学中的应用,为从电子的能带调控角度设计高能量密度嵌入式电极材料提供了新思路。

过渡金属配合物配位场理论的空间模型及其应用

过渡金属配合物的配位场理论克服了价键理论的某些局限性 ,阐明了配位体对中心离子的 d轨道影响。能定性的和定量的说明配合物的空间模型、稳定性、磁性及其能量变化 。

稀土化合物配位场理论的研究——SO(3)-D_(n)群的变换

本文应用唐敖庆等人的配位场理论方法,分析SO(3)-D_(n)群的变换,引进了D_(n)群不可约表示特征M的概念,统一给出了[-1]^(Γ)、[-1]^(γ)因子,SC(3)-D_(n)群S_(mГγ)^(i)系数,D_(n)群V系数,D_(n)群不可约表示[Г^(2)]和(Г^(2)),交换因子(-1)^(Г)、θ(Г_(M)Г_(M)Г_(M’))等.并得到求SO(3)-D_(n)群V系数的公式,直接沟通SO(3)-D_(n)群链.并应用SLJГγ稀土偶合方案对EuP_(5)O_(14)基态谱项^(7)F能谱作了分析.

d^(3)(Re^(+4))和d^(4)(Os^(+4))组态晶体能谱的配位场理论分析

本文根据文献[4]提出的配位场理论方法,采用SLГ_(S)Гtτ方案,对晶体K_(2)PtCl_(6)中Re^(+4)(5d^(3))和Os^(+4)(5d^(4))离子能谱进行全分析,考虑了全部d^(3)和d^(4)组态的静电作用能,正八面体场势能和旋轨偶合作用能,计算了能级随参数变化曲线,能谱理论计算结果与文献[9—10]强场方案计算结果一致,但改正了前人对实验能谱指认不正确之处。

配位场理论方法、计算程序及其在稀土光谱解析中的应用

本文评述了稀土配位场理论模型的进展与发展趋势,指出稀土离子与配体间的轨道重叠在配位场微扰中具有不可忽略的贡献;对不可约张量方法在配位场理论中的应用原理作了扼要介绍,并就二角场及四角场f组态配位场计算程序DSF的应用实例进行讨论。

配位场理论及配位场效应初探

在晶体场理论基础上发展起来的过渡金属配合物的配位场理论,是静电晶体场理论和分子轨道理论的综合.配位场理论即克服了晶体场理论的纯静电观点。

配位场理论的LFSE-d^n图及其应用

时常见配合物构型作出LFSE－dn图，并利用该图对不同dn组态的金属离子所形成的配合物构型进行解释.

铜氨配离子结构与稳定性的理论研究

铜(Ⅱ)氨配离子是分析化学教学中配位平衡及配合物的分布特征部分较为经典的配离子之一。现行教材大多只给出了部分铜氨配离子的稳定常数,也并未解释铜氨配离子配位数与稳定性之间的关系。本文使用密度泛函理论,首先通过结构优化给出了铜氨配离子稳定性与配位数和结构的关系,而后进一步通过分析分子内部结构给出了一种回归结构本质的定性解释,既有助于改进教学效果,同时将理论计算应用于分析化学教学过程中,也可增加学生对理论计算的兴趣。

掺杂激光晶体Er:KGd(WO_4)_2和KEr(WO_4)_2的配位场理论计算

在掺杂激光晶体的光谱学研究中,一个很重要的工作就是分析发光离子的光谱斯塔克能级结构,根据发光离子在激光晶体中的点群对称性,由实验能级从理论上拟合出它们的配位场参数。掺杂激光晶体Er:KGd(WO_4)_2和KEr(WO_4)_2是70年代末得到的一类激光晶体,

简易步长加速法程序 配位场参量拟合程序

目前在配位场理论中,库仑作用能参量,配位场参量,旋轨偶合参量等不借助于量子化学的计算,而需要用光谱数据定出.如何使这些理论参量与实验值拟合精确,是理论和实际结合的一个重要步骤.我们设计了一个操作简单、收敛快,且自动拟合参量的程序,可应用于过渡金属和稀土络合物.

轴上 SCN^-配位的含吡啶基十四元六氮大环配体 Co(Ⅱ)配合物的合成及性能的研究

以2,6-二乙酰吡啶和肼模板缩合制得新的轴上SCN^-配位十四元六氮大环配体(L)的 Co(Ⅱ)配合物[CoL(SCN)_2]·5H_2O.经红外光谱、电子光谱、电导、热分析和元素分析等推定为六配位的畸变八面体构型.配合物的磁矩测定值(3.86 BM)比理论值(5.20 BM)偏低,本文讨论了偏低的原因以及轴配位场强度与中心离子 Co(Ⅱ)高低自旋态的关系.还从电子光谱数据用配位场方法评价出D_q,B,β等数值和谱带的位置,理论值与实验值相当吻合.

配位数为四的配合物空间构型的判断方法

本文阐述了配位数为四的配合物为何有两种不同的空间构型 。

配合物化学键理论的比较

本文对配合物的化学键理论进行了比较,指出了它们的应用范围和局限性.

配合物化学键理论中两组概念之小议

配合物的化学键理论是无机化学中重要的基础理论之一,目前这方面的理论主要有:价键理论,配位场理论(包括晶体场理论和分子轨道理论)。在这些理论中有两组很重要的概念:内轨型配合物和外轨型配合物,高自旋配合物和低自旋配合物。这两组概念既有联系又有区别,但有的教材在介绍这些理论时,忽视了它们之间的关系,导致初学者在学习时产生模糊认识。本文将从问题入手,分析产生模糊认识的原因,阐明两组概念的联系和区别,帮助初学者准确理解两组概念。

KTaO_3:Cu^(2+)的电子顺磁共振参量与局域结构理论研究

用基团模型的3d9离子在四角对称下的高阶微扰公式计算了KTaO3晶体中Cu2+杂质中心的g因子g//,g⊥和超精细结构常数A∥和A⊥。通过对四角Cu2+中心的EPR结果分析,发现杂质Cu2+占据了八面体Ta5+的位置,同时在C4轴上的最近邻出现氧空位(Vo)。由于该空位引起的静电排斥作用,Cu2+将沿C4轴在远Vo方向上位移一段距离ΔZ≈0.029 nm。在考虑了上述的缺陷结构后,各向异性g因子和超精细结构常数A因子理论值的理论计算值与实验值符合得比较好。