配位型催化剂催化ε-己内酯开环聚合

聚己内酯由于良好的生物可降解性、生物相容性以及药物透过性在生物医学领域得到广泛研究。ε-己内酯开环聚合是合成聚己内酯的有效途径。综述了近年来配位型催化剂催化ε-己内酯开环聚合现状。

螯合-配位型硼酸酯偶联剂在PVC/CaCO_3复合体系中的应用

报道了螯合 -配位型硼酸酯偶联剂 (OL BAP)的性能、偶联作用机理及结构特点 ,研究OL BAP用量对PVC/CaCO3 体系力学性能的影响以及OL BAP改性CaCO3 对PVC/CaCO3 复合体系力学性能的影响 ,并与铝酸酯偶联剂、钛酸酯偶联剂进行比较 ,得出OL BAP的最佳用量为CaCO3 的 1%。OL BAP是继铝酸酯偶联剂、钛酸酯偶联剂之后的又一类性能优异的水解稳定性良好的新型偶联剂。

铜离子与平阳霉素络合物的配位构型及活化机理研究

采用1H－NMR技术，应用顺磁离子探针的原理，研究了高自旅顺磁离子Cu2+与平阳霉素在溶液中形成络合物的配位构型状况，得到了其基本构型参数，为研究平阳霉素降解DNA的活化机理提供了结构依据。

负载型配位催化剂在烯烃双烯烃聚合中的应用

综述了近年来负载型配位催化剂在烯烃、双烯烃聚合中的应用研究进展 ,包括无机载体、有机载体、复合载体负载催化剂以及复合型主催化剂用于烯烃。

螯合型配位体合成的研究(二)——N-604的合成

在碱性介质中,8-羟基喹啉与α-支链醛缩合生成 N-604,在高压釜中经氢化得7-支链烷基-8-羟基喹啉。主要用于有色金属的萃取。工业上合成简单。还介绍一种连续液相氧化制备醛的方法。

平面型三配位[(Me_3Si)_2N]_3Nd的合成和晶体结构

无水NdCl3与 (Me3Si) 2 NLi在THF中反应 ,并在甲苯中回流 ,可以得到具平面型三配位的[(Me3Si) 2 N]3Nd ,其结构经X -衍射确定 .晶体结构数据 :C18H54 N3NdSi6 ,Mr =6 2 5 .4 2 ,六方晶系 ,空间群P 3-1c ,a =16 .4 87(2 ) ,c =8.4 76 3(17) ,α =β =90° ,γ =12 0° ,V =1995 .3(3) 3,Z =2 ,Dc =1.0 4 1g/cm3,F (0 0 0 ) =6 5 4,μ (MoKα) =1.4 89mm- 1.晶体结构分析表明 ,在[(Me3Si) 2

三角形配位构型碘化亚铜配合物的合成、结构与性质

对两个新颖的碘化亚铜配合物CuI[2-(Dpp)bp]2(配合物1,2-(Dpp)bp=二(二苯基膦)联苯)和Cu2(μ-I)2[TPP(o-OCH3)]2?CH3CN(配合物2,TPP(o-OCH3)=三(3-甲氧基苯基)膦)的合成、晶体结构和性质进行了研究。配合物1和配合物2分别表现为单核、双核碘化亚铜配合物的结构类型。在配合物1和2的晶体结构中,亚铜原子都表现为不同寻常的近乎平面的三角形配位构型,推测其原因可能是由于膦配体较大的空间位阻效应所致。两配合物都表现了良好的热稳定性,双核配合物2的热稳定性优于单核配合物1。配合物1和2的紫外-可见吸收主要来自于膦配体的π-π*电子吸收跃迁,配合物1和2的能隙值分别为3.58、3.21 eV,说明配合物1和2均属于半导体。

几种过渡金属混配配合物的构型和量子化学研究

对几种五配位的过渡金属配合物晶体结构构型进行了详细讨论,通过扭曲角的计算证明它们均为正三角双锥(TBP)和正向四方锥(TP)的过渡构型。运用AM1量子化学计算方法,对混配体的一些物理化学参数,特别是配位N原子轨道对前线轨道的贡献进行了研究。结果表明,配位N原子轨道对前线轨道的贡献不大,而且也不影响配位构型的变化。计算还表明大多数以三(2-苯并咪唑亚甲基)胺为配体的过渡金属配合物均具有扭曲的三角双锥构型,而铜配合物的构型随协同配体的不同,在正三角双锥和正向四方锥之间的变化范围很大,这是由于铜离子较强的John-Teller效应造成的。

新型含氮配体钴配合物的水热合成、晶体结构及荧光性质

以4,5-二羟基苯-1,3-二磺酸钠(Na2H2L)和4,4′-bipy为原料,采用水热法与Co(NO3)2反应合成了新的含氮配体钴配合物[Co(4,4′-bipy)(H 2 O)4]·H2 L·2H2O(1)(H2L2-=4,5-二羟基苯-1,3-二磺酸根离子,4,4′-bipy=4,4′-联吡啶),其结构和组成经X-射线单晶衍射、红外光谱、元素分析和热重分析表征。晶体结构解析表明:钴离子与4,4′-bipy和水分子配位,形成扭曲的八面体配位构型。H2L2-配体没有配位,仅起平衡电荷作用。在结构单元中,[Co(4,4′-bipy)(H2O)4]^2+,H2L2-和自由水分子之间通过氢键相连。配合物的荧光发射峰与配体相比发生了蓝移,最大发射峰位于357 nm。

福建物构所镧系金属手性笼状超分子配位自组装研究获进展

镧系功能配合物在荧光探针、造影剂、磁性、超导材料等领域展现了良好的应用前景。目前绝大部分超分子自组装体系使用过渡金属离子作为导向基元，稀土离子的运用却相对稀少，主要是因为镧系金属离子的配位数和配位构型都复杂多变并且很难控制，从而给具有特定分子组成和几何构型的镧系功能配合物的溶液可控自组装带来极大的挑战。虽然大量的单核或者双核镧系金属配合物已经被广泛报道，而三维的笼型稀土组装体系的例子并不多。目前有少数课题组在镧系元素有机金属笼型超分子的溶液自组装方面进行了探索，但是对这类体系的立体选择性控制合成方面却一直无人问津。

福建物构所镧系金属分子容器配位自组装研究取得新进展

镧系功能配合物在荧光探针、造影剂、磁性、超导材料等领域展现了良好的应用前景。与过渡金属相比,镧系金属离子的配位数和配位构型都复杂多变且难于控制,从而给具有特定分子组成和几何构型的镧系功能配合物的溶液可控自组装带来极大的挑战。虽然大量的单核或者双核镧系金属配合物已经被文献报道,但是受限于具有特定三维构型的高核多面体组装体系的缺失,

Cu^(2+)氧盐矿物中配位几何的结构变化途径

检测现有的Cu^(2+)氧盐矿物结构表明:有一些Cu^(2+)φ_n(φ=O^(2-),OH^-,H_2O;n=4,5,6)配位多面体是(4+2)畸变八面体、四方锥体、三角双锥体和平面四方形的几何构型之间的过渡类型。Cu^(2+)氧盐矿物中存在着(4+2)畸变八面体与四方锥体、(4+2)畸变八面体与平面四方形、四方锥体与平面四方形之间的结构变化途径。用Hartree-Fock分子轨道的STO-3G基集计算(Cu^(2+)φ_n)^(-n+2)模型分子壳来研究其壳的配位结构和可能的结构变化途径的能量。计算结果表明:沿(4+2)畸变八面体到平面四方形途径存在着小的能垒,从(4+2)畸变八面体到三角双锥体途径存着大的能垒,但在这两个标准的配位结构之间沿着另一个可能结构变化途径不存在能垒。其计算结果与矿物中所获得的Cu^(2+)φ_n结构很好地一致。该研究显示Cu^(2+)配合物应解释为完全对称的配位结构之间结构变化途径上的配合物。

Al(Ⅲ)-槲皮素配合物的光谱分析

采用UV和IR分析手段,研究在甲醇溶剂酸性和中性条件下,槲皮素(3,3,′4,′5,7-五羟基黄酮)与A l(Ⅲ)形成配合物的构型、反应配比及在配位反应过程中配体分子中各个配位点的配位能力大小及优先配位的顺序。实验结果表明:在酸性介质中,槲皮素与A l(Ⅲ)所形成配合物的反应配比为A l(Ⅲ)∶Q=1∶1,其配位点为3-羟基-4-酮,配位构型中心为A l(Ⅲ)与一个槲皮素分子形成五元环四配位的配合物。在中性介质中发生两步配位反应,第一步配位反应发生在3-羟基-4-酮配位点其反应配比为1∶2,配位构型为中心A l(Ⅲ)与两个槲皮素分子形成两个五元环之间四配位的配合物;第二步配位反应发生在3,′4′-二羟基配位点其反应配比为2∶1,两个A l(Ⅲ)离子分别在上述两个配位点与一个槲皮素分子形成五元环四配位构型的配合物。

二个含N-取代水杨基Schiff碱配体的镍配合物的合成和晶体结构

合成了二个N-取代水杨基Schiff碱的Ni(II)配合物[Ni2(dsh)(C5H5N)6]·2C5H5N(H4dsh=1,2-disalicyloylhydrazine)(1)和Ni(spmbh)(C5H5N)(H2spmbh=N-salicylaldehyde-N-(4-methoxybenzoyl)hydrazone)(2)。化合物1:单斜晶系,P21/c空间群,a=1.27474(5)nm,b=1.64631(7)nm,c=1.19959(5)nm,β=103.344(1)°,V=2.4495(2)nm3,Z=2,Dc=1.381g·cm-3,Mr=1018.44,μ=0.826mm-1,F(000)=1060,R=0.0331,wR=0.0733;化合物2:单斜晶系,P21/c空间群,a=1.09674(8)nm,b=0.94644(6)nm,c=1.7257(1)nm,β=91.006(4)°,V=1.7910(2)nm3,Z=4,Dc=1.506g·cm-3,Mr=406.08,μ=1.109mm-1,F(000)=840,R=0.0317,wR=0.0490。具有晶体学中心对称性的双核镍化合物1中,1,2-二水杨酰基肼通过肼基N-N单键桥联二个Ni髤原子,Ni…Ni原子间距为0.46883(4)nm,每个Ni髤原子具有轴向伸长的八面体配位构型。化合物2中,Ni髤原子具有平面正方形的配位构型。

聚异丁烯类弹性体合成技术进展 Ⅱ.新型引发体系的研究开发

引发剂/共引发剂体系是异丁烯正离子聚合的核心,采用C5及其以上烷基卤化物可提高单体的引发效率及聚合稳定性。另外,弱配位型负离子则广泛应用于类茂系及其他多种引发体系,可提高引发活性,抑制链转移,得到更高相对分子质量和窄分子量分布的聚合物。

二氯二(对溴苯胺)合锌(Ⅱ)配合物的合成和晶体结构

合成了二氯二(对溴苯胺)合锌(Ⅱ)配合物ZnCl2(p BrC6H4NH2)2,并测定了该配合物分子的晶体结构.该晶体属单斜晶系,空间群为C2 c,晶胞参数:a=3.1802(6)nm,b=0.46893(9)nm,c=1.1803(2)nm,β=110.83(3)°,V=1.6451(6)nm3,Z=4,Dc=1.939g·cm-3.对于1348(I≥2σ(I))个可观察点,最终偏差因子R=0.0565,wR=0.1538.两个对溴苯胺的2个胺基N原子和2个Cl-与Zn(Ⅱ)离子配位,形成畸变四面体Cl2N2Zn配位构型.

碳酸根桥联三核铜(Ⅱ)配合物的合成和磁性质研究

合成出化学式为 { [Cu(tren) ]2 (μ2 -CO3) } (ClO4 ) 4·H2 O(tren为N_氨乙基_二乙烯三胺 )的配合物。该配合物经过元素分析、红外和紫外 -可见光谱等结构分析 ,研究结果表明Cu (Ⅱ )具有三角双锥的配位构型 ,并被碳酸根CO2 -3阴离子桥联形成三核Cu (Ⅱ )配合物。变温 (5～ 30 0K)磁化率被测定和拟合 ,计算结果表明标题配合物中Cu (Ⅱ )离子之间存在着弱的铁磁性相互作用。

金属配位(螯合)型离子液体在二氧化碳吸收和转化中的研究进展

金属配位型离子液体(ionic liquids, ILs)是一类由金属离子与有机或无机配体通过配位作用形成的低温熔盐.其中,当金属离子与配体具有多齿配位点时,将其称为金属螯合型ILs.目前,金属配位(螯合)型ILs已经被广泛用于气体吸收和有机催化等领域,显示出了优异的性能.本文首先对近年来金属阴离子配位型ILs和金属阳离子螯合型ILs在二氧化碳(CO_(2))吸收中的应用进行综述,重点讨论了金属离子、配体和阴离子种类对CO_(2)吸收性能的影响;其次,总结了金属阴离子配位型ILs、金属阳离子配位型ILs、金属阴阳离子配位型ILs和金属阳离子螯合型ILs催化CO_(2)化学转化的研究进展,分析比较了不同类型金属配位(螯合)型ILs催化CO_(2)与环氧、末端炔烃、炔丙醇等底物的反应性能与机理;最后,阐述了金属配位(螯合)型ILs应用于CO_(2)吸收与化学转化时存在的问题与面临的挑战与机遇.

(10，3)-a型三维网状稀土配位聚合物的组装、结构及荧光性质

以稀土硝酸盐和酰胺型半刚性三足桥联配体1,3,5-三[(2′-苄胺甲酰基苯氧基)-甲基]苯(L)为构筑单元组装出一系列具有新颖的(10,3)-a型三维网状配位聚合结构的稀土配合物[REL(NO3)3]n.X射线单晶衍射结果表明,晶体属于正交晶系,P212121手性空间群.配合物中每个配体均以三齿桥联的方式连接在3个稀土离子之间,而每个稀土离子又同时与3个配体的3个羰基氧原子配位,形成一个新颖的无限延伸的(10,3)-a型网状结构.迄今为止,在稀土配合物中这种(10,3)-a型网状配位聚合结构非常少见.室温下,在紫外光激发下Sm(Ⅲ),Eu(Ⅲ),Tb(III),Dy(Ⅲ)配合物均表现出中心离子的特征荧光发射.