急烧水泥熟料高温熔体中Al^(3+)、Fe^(3+)配位态的研究

运用 X-荧光分析和穆斯堡尔谱方法研究了急烧淬冷和普通方法煅烧而后淬冷的水泥熟料中 Al^(3+)和 Fe^(3+)的配位态。结果表明,在1310℃左右(急烧熟料烧成温度),急烧熟料熔融相内 Fe^(3+)大部份以六配位态存在,Al^(3+)以六配位态出现。这说明,在急烧条件下,熟料熔融相粘度较低。这将促进熟料的低温烧成。

Y型沸石脱铝机制和铝状态的NMR研究

对Ｙ型沸石原粉及几种不同脱铝样品进行了几种不同ＮＭＲ方法的测量，确定了不同处理过程的脱铝机制和骨架内外铝状态的变化，￣（２９）ＳｉＭＡＳＮＭＲ谱给出了骨架Ｓｉ、Ａｌ分布的信息，反映了不同方法处理样品其脱铝机制的差异，据此可以控制Ｙ沸石脱铝过程获得更高的硅铝比，￣（２７）ＡｌＭＡｓＮＭＲ谱、二维章动ＮＭＲ及￣１Ｈ－￣（２７）ＡｌＣＰ／ＭＡｓＮＭＲ测量表明：水热处理的Ｙ沸石中存在４种不同的铝状态。综合￣（２９）Ｓｉ和￣（２７）ＡｌＭＡＳＮＭＲ观测，可相当程度地推断Ｙ型沸石分子筛脱铝改性所发生的内部过程。

以MnO_x/TiO_2作为催化剂的低温SCR反应过程中还原剂NH_3的作用

研究了在以MnOx/TiO2作为催化剂的低温SCR反应过程中,还原剂NH3所起的作用.当系统中NH3浓度较低时,增加气相中NH3的浓度可以大幅度提高NO的去除率.但当系统中NH3浓度较高时,NO去除率基本不随NH3浓度变化而变化.并且瞬态研究中,NH3对NO去除率的影响较为复杂.为了探明NH3在SCR反应中的作用,用原位傅立叶红外检测了各个反应历程中NH3在催化剂表面形成的基团变化及其活性特征.结果表明,在SCR反应过程中,在催化剂表面形成的配位态的NH3是参与反应的主要物质.并且在催化剂表面,此种NH3会与NO生成的硝酸盐形成竞争吸附,当催化剂活性点首先被硝酸盐占领时,将会影响配位态NH的生成,从而在一定程度上降低了NO的转化率.

混晶体CsMg_(1-x)Fe_xCl_3中Fe^(2+)离子光谱分析

本文用d^6电子系D_(3d)旋轨直积群的不可约表示对应的能量矩阵计算了混晶体CsMg_(1-x)Fe_xCl_3中Fe^(2+)的电子光谱。其理论计算与观测一致,同时,确定了混晶体中Fe^(2+)离子属D_(3d)配位态。

混合晶体CsMg1-xFexCl3中Fe^(2+)的光谱研究

关于混合晶体CsMgl-xFexCl_3(x=0.04～0.2),以往人们认为处在其中的Fe^2离子具有Oh配位态,但是,这种模型无法指定Fe^(2+)离子的吸收光谱.本文指出这类混合晶体中Fe^(2+)离子应处于D_(3d)配位态,采用一种方块对角化的简化强场方案,考虑了旋轨耦合和晶场相互作用的组合效应(即相互作用)后,所有观察到的吸收谱带都得到了较为满意的理论解释,并确定了混合晶体CsMg_(1-x)FexCl_3(x=0.04～0.2)中Fe^(2+)离子的基态是单态~5A_1g.

二氯化铬单晶中Cr^(2+)的电子光谱

本文用d^4 电子系D_(2h)点群不可约表示对应的强场能量矩阵计算了二氯化铬单晶中Cr^(2+)离子的电子光谱。其理论计算值与观测数据基本一致。因此,二氯化铬中Cr^(2+)离子处在D_(2(?))点群对称的配位场态假设优于Ross-einsky(?) 的D_(4h)假设。