配位物的形成对电极电势的影响及其应用

推出从金属简单水合离子形成复杂配离子电对的电极电势定量计算通式,并推广到沉淀反应。举例说明计算公式在教学、实验以及生产实践中的应用。

叶酸修饰的金属有机配位聚合物用于肿瘤靶向及化学/光热协同治疗

将光热疗法(PTT)与化学疗法相结合,通过精确控制药物释放,降低多药耐药性,提高治疗效果,已成为乳腺癌治疗的一种有前景的策略。为此本工作设计制备了基于小分子抗肿瘤药物槲皮素的金属-有机配位纳米递送体系FA-PEG/Qu-Fe(Ⅱ)-PDA(FA@QFD NPs),并将其用于肿瘤靶向及化学/光热协同治疗。通过“一锅法”将槲皮素、盐酸多巴胺和亚铁离子共混配位合成了Qu-Fe(Ⅱ)-PDA(QFD NPs),进一步使用FA-PEG-NH 2进行靶向修饰,得到了FA@QFD NPs。该配位体系实现了槲皮素高达31.61%的载药量和95.1%的药物包封率,有效地改善了槲皮素水溶性差、药物利用率低的缺陷。该纳米体系在正常生理环境下表现出良好的稳定性,并能通过叶酸靶向肿瘤细胞,在肿瘤微环境较低的pH值以及丰富的过氧化氢作用下导致配位键断裂,释放槲皮素进行化疗,同时在红外光照射下聚多巴胺(PDA)产生光热效应进一步杀伤肿瘤细胞。将FA@QFD NPs与4T1细胞孵育,在808 nm激光照射下,癌细胞的平均存活率仅为14.73%,远低于单一治疗组的62.48%。本工作不仅设计了一种用于化学/光热协同治疗的高效抗癌纳米粒子,也为那些水溶性差的多酚类药物的负载提供了一种新策略。

尿素和尿素—Fe配位化合物的晶格振动光谱研究

采用直接固相反应将尿素与氯化铁(摩尔比6∶1)混合,经充分研磨合成了尿素铁盐配位化合物,并对其拉曼光谱和红外吸收光谱进行了研究。由于金属原子的影响,尿素分子的一些特征振动频率发生了变化:CO伸缩振动和NH2的对称弯曲振动的频率下降;而CN伸缩振动和NH2反对称弯曲振动的频率增加。对尿素以及尿素—Fe(III)的晶格振动模进行了识别。研究结果表明:Fe与尿素中的氧原子发生了配合而形成配位物。

两个Mn(Ⅱ)/Co(Ⅱ)配位聚合物的脲热合成、结构和荧光性质

通过脲热合成法合成了2个金属配位聚合物[Mn3(Hidc)3(DMI)2]n(1)(H3idc=4,5-咪唑二羧酸,DMI=1,3-二甲基-2-咪唑啉酮),[Co(tbip)(DMPU)]n(2)(H2tbip=5-叔丁基间苯二甲酸,DMPU=N,N-二甲基丙烯基脲)。通过元素分析、红外光谱、X射线粉末衍射、单晶X射线衍射等对配合物进行了结构表征。结果表明:配合物1属单斜晶系,空间群为P21/n。该配合物以DMI为模板剂,通过H3idc与Mn(Ⅱ)构筑成三维四方孔道结构,DMI填充在孔道中。配合物2属单斜晶系,空间群为P21/c。该配合物以DMPU为模板剂,通过H_2tbip与Co(Ⅱ)构筑成二维网状结构,DMPU分子通过与Co(Ⅱ)配位填充在网格中。固体荧光性能测试表明配合物1在462 nm处存在较强的荧光发射峰,说明具有良好的蓝光性质。

七配位二聚体配合物{(PhCH_2)_2Sn·[2,6-(O_2C)_2C_5H_3N](CH_3OH)}_2的合成及结构

在三乙胺存在下利用三苄基氯化锡和 2 ,6 -吡啶二甲酸 ,以 1∶ 1摩尔比反应 ,合成了七配位二聚体{ ( Ph CH2 ) 2 Sn[2 ,6 -( O2 C) 2 C5H3 N]( CH3 OH) } 2 .通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征 .用 X射线单晶衍射法测定了该化合物的晶体结构 .化合物为三斜晶系 ,P1空间群 ,晶胞参数 a=0 .96 2 5 ( 6 ) nm,b=1 .0 94 7( 9) nm,c=1 .996 ( 3) nm,α=90 .0 0 ( 2 )°,β=87.6 9( 3)°,γ=90 .0 0 ( 3)°,Z=2 ,V=2 .1 0 2 ( 6 ) nm3 ,μ=1 .2 4 8mm- 1 ,F( 0 0 0 ) =1 0 0 0 ,R1 =0 .0 4 76 ,w R2 =0 .0 782 .化合物中 2个锡原子呈七配位畸变五角双锥构型 .生物活性测试结果表明 ,该化合物具有较强的体外抗肿瘤活性 .

用蛇纹石提镁残渣直接合成六配位有机硅化物

以蛇纹石提镁残渣为原料,采用常压蒸馏法直接合成了六配位有机硅化物。用红外光谱法和X射线衍射法分析了合成产物的结构。结果表明:合成的产物为有机硅化合物。实验确定的最佳合成条件为:氮气通入量50 ml/min,反应时间2.5 h,乙二醇相对馏出量为75％。在此条件下,钡盐和钙盐的收率分别为86.5％和54.6％。

六配位四(对-硝基)苯基卟啉铁(Ⅱ)一氧化氮配合物的性质

用有机碱与亚硝酰基·四(对-硝基)苯基卟啉铁(Ⅱ)反应制备了系列六配位配合物(简称[T(p-NO_2)PP]Fe(Ⅱ)(NO)(B))。测定了电子光谱、红外光谱、电子顺磁共振光谱,并用光谱滴定法测定了配位平衡常数。结果表明,随着有机碱碱性和x键合能力增大,配位平衡常数增大,V_(NO)值下降,EPR参数g_2值降低。

含双齿酸性烯醇式β-双酮的十配位稀土金属配合物[Ce(NO_3)_2(phen)_2(CH_3COCHCOCH_3)]·H_2O的合成与晶体结构

标题化合物由邻菲罗啉和乙酰丙酮等在无水乙醇和蒸馏水的混合溶剂中合成 ,用IR谱和X射线结构分析进行表征。晶体学数据如下 :C2 9H2 5N6O9Ce ,Mr=741.6 7,单斜 ,a =1.1110 ( 2 )nm ,b =0 .9834( 2 )nm ,c =1.344 9( 3)nm ,β =10 2 .0 3( 3)°,V =1.4371( 5 )nm3 ,Z =2 ,Dc=1.714kg·m- 3 ,F( 0 0 0 ) =742 ,μ(MoKα) =1.6 5 0mm- 1 ,R =0 .0 42。结果表明 ,具有十配位的中心Ce+3 含有一个双齿负离子烯醇式的β 双酮作为配体。

基于八配位铁的化合物(H_2prz)[Fe(bpdc)_2]·3H_2O的合成、晶体结构及磁性质(英文)

通过水热方法,采用H2bpdc(H2bpdc=2,2′-bipyridine-6,6′-dicarboxylic acid)和prz(prz=piperazine)与FeSO4.7H2O反应,合成了一个质子传递化合物(H2prz)[Fe(bpdc)2].3H2O(1),并对其结构、热稳定性和磁性质进行了研究。结构分析结果表明该化合物的晶体属于单斜晶系,P21/n空间群。该化合物的分子由1个[Fe(bpdc)2]2-阴离子,1个H2prz2+阳离子和3个水分子组成。其中,Fe原子采取了少见的八配位畸变的十二面体构型。这些化合物分子通过分子间的氢键和π-π堆积作用形成了1个三维的超分子框架。

次级键与晶体中锑(III)螯合物配位多面体研究

考虑立体活性孤对电子附近次级键配位原子的贡献,对文献报道的三十个氨基多羧酸锑(III)螯合物的晶体结构中配位多面体描述进行了全面的修正.配位多面体的几何构型指定采用了单位球内截多面体的两面角判据及其相关的ANVPDA程序.所有配位多面体几何构型的修正均得到了键价计算的有力支持.

以席夫碱构筑的配位簇合物的合成及结构

利用溶剂热下的邻香草醛与四乙烯五胺的原位缩合反应,再进一步与稀土离子配位得到了一个新的配合物,通过红外光谱、X-射线单晶衍射等测试方法对其结构进行了分析,结果表明:配合物的分子式为[Tm(L)(NCS)],属于单斜晶系,空间群是P2(1)/n.配合物中存在分子间氢键和分子内氢键,使晶体结构更加稳定.

醋酸铜和多氮杂环配体配合物的低热固相合成

室温下 ,醋酸铜分别与 1,2 ,4 三氮唑和苯并三氮唑充分研磨 ,能发生固相配位反应 ,研磨过程有醋酸逸出 ,杂氮配体取代了醋酸与Cu (Ⅱ )配位形成混配配合物 ,元素分析表征表明产物的组成为Cu(C2 H2 N3) (Ac)·H2 O和Cu (C6 H4 N3) (Ac)·H2 O。红外光谱图显示了杂氮配体的 CN ,醋酸的 CO 和水的O—H特征吸收。固相反应为合成新配合物提供了一条快速、温和及不需溶剂的途径。

油溶性茶多酚硒三角轴向配合物的合成及光谱分析

在乙醇溶液中采用快速反应相转移法，在n（油溶性茶多酚）：n（Se^4＋）=4：1，pH=3．0，反应温度40～45℃，反应时间20min条件下合成了油溶性茶多酚硒配合物，产率52．33％。配合物的UV谱，λ／nm：651．5，422．0，273．0，262．0；FTIR，v／cm^-1：3422．19，2920．62，2851．05，1705．42，1615．42，1514．42，1466．16，1376．90，1228．85，1047．74，716．84；^1HNMR，δ：0．781，1．191～1．587，2．151～2．165，2．476，3．122，3．970～3．984，4．978～5．953，6．531～7．331；XRD，2θ／（°）：3．6893，4．1119，7．1352，11．8597，15．6191；确定该配合物为三角轴向多晶混合物。

茶多酚硒配合物合成与结构表征

在水溶液中,以n(茶多酚)∶n(Se4+)=4∶1,pH=3-4,反应温度60℃,反应时间20 m in条件下合成了标题化合物茶多酚硒。配合物的FTIR为3 411.58,1 699.43,1 617.71,1 450.17,1 364,1 233.6,1 037.46cm-1,1HNMR,:δ2.18,2.35,3.18-3.8,5.15-5.35,6.55-8.38,10.34,XRD,λ/nm为1.634,2.002,2.668,2.836,3.281,最后确定Se4+离子为四配位和五配位构型晶体。

基于2-氨基-4-噻唑乙酸的钴配合物的合成与晶体结构

以2-氨基-4-噻唑乙酸乙酯(EATA)为原料,利用其水解产生的2-氨基-4-噻唑乙酸根(ATAA-)为配体与六水合氯化钴原位反应得到了一个五配位四方锥结构的钴配合物单晶[Co(C_5H_5N_2O_2S)_2(H_2O)](1),并利用X射线单晶衍射仪和红外光谱进行了结构表征。单晶衍射分析表明:标题配合物1的分子式为C_(10)H_(12)Co N_4O_5S_2,M_r=391.3,属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为a=11.9299(5)nm,b=9.5039(4)nm,c=12.6383(5)nm,β=93.062(4)°,V=1430.89(10)nm^3,Z=4,Dc=1.8162g·cm^(-3),μ=1.520mm^(-1),F(000)=798.7,R_1=0.0289,w R_2=0.0719,S=1.064。

一类新型五配位有机锡配合物的合成、表征及其阴离子识别特性研究

文章介绍了一种新型五配位有机锡(Ⅳ)配合物——甲酰乙酰基二茂铁缩三苄基锡 (FCAATBT)的合成及其时阴离子的识别特性。配合物的结构经元素分析、红外光谱、核磁氢谱等物理化学测试方法表征,以该物质为中性载体制备的聚合膜电极对水杨酸根离子呈现出优良的电位响应性能和选择性,其反-Hofmeister选择性次序为:Sal->SCN->ClO4->NO2->NO3->Br>Cl->SO4-。研究了实验条件对电极响应特性的影响。该电极可直接用于试样中水杨酸根离子的测定。

四配位配合物结构的讨论

本文从金属离子在正方形和四面体场中的ＣＦＳＥ以及配体间的排斥作用出发，讨论了四配位配合物的空间结构。ｄ０、ｄ１０及弱场ｄ５、ｄ７等组态的离子，形成排斥作用较小的四面体配合物；而ｄ８、ｄ９组态的离子，多数都形成ＣＦＳＥ特别有利的平面正方形配合物，只有Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）与弱场配体Ｃｌ－、Ｂｒ－等形成的配合物为四面体结构，对此可用分裂能△的大小来说明。

四配位配合物几何构型的确定

根据配位化学几何构型的定性描述可得出:配位数为二的配合物为直线型,配位数为三的配合物为平面三角形,配位数为四的为正四面体型,等等。即配位数为四的配合物只有一种构型——正四面体型。但事实并非如此,配位数为四的配合物不仅有正四面体型,还有平面正方形构型。如何确定它们的几何构型?本文将从晶体场理论加以阐述。主要考虑以下两个因素:(1)晶体场稳定化能(2)配位体之间的相互排斥作用。据此可很好地确定配位数为四的配合物的几何构型。

二茂铁配位高分子吸波材料的合成与性能表征

本文以二茂铁为原料,经独特的分子设计,将导电的共轭基团引入二茂铁高分子化合物中,再使分子中共轭基团和金属原子M配位,合成既含"磁性"基元的金属原子离域结构,又有"导电"基元的茂环和共轭取代基组成的大共轭体系的新一类高分子化合物。研究结果表明这种新型的二茂铁高分子材料具有较好的吸波性能。

[Eu(C_(10)H_9N_2O_4)(C_(10)H_8N_2O_4)(H_2O)_3]·0.5bipy·3H_2O配合物的合成、晶体结构及荧光性质

在水-乙醇混合体系中,以2-羰基丙酸水杨酰腙(C_(10)H_(10)N_2O_4)、2,2-联吡啶(C_(10)H_8N_2,简写bipy)与Eu(NO_3)_3·4H_2O反应,首次培养出黄色单晶[Eu(C_(10)H_9N_2O_4)(C_(10)H_8N_2O_4)(H_2O)_3]·0.5bipy·3H_2O.该晶体属三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数a=0.93392(16)nm,b=1.3100(2)nm,c=1.3895(2)nm,α=97.205(3)°,β=105.411(2)°,γ=106.364(2)°,V=15.35(2)nm^3,Z=2,μ=2.118mm^(-1),Dc=1.686Mg/m^3,F(000)=786,R=0.0116,wR=0.0507,GOF=0.995.晶体测试结果表明,该单晶结构为铕的9配位配合物,两个2-羰基丙酸水杨酰腙分别以负一价和负二价酮式和三个水分子同时参与配位;每个2-羰基丙酸水杨酰腙中的羧基氧、酰胺基中的羰基氧和C=N中的氮与Eu^(3+)配位,形成两个共边的稳定五元环,另三个配位原子则分别来自三个水分子中的氧原子,该配合物在空间呈扭曲的单帽四方反棱柱,而在不对称单位中还有游离的一个2,2-联吡啶分子和三个水分子,这些游离分子与配位分子之间存在大量分子内和分子间氢键,整个分子在空间呈三维网状结构.发光性能测试表明该配合物具有很好的荧光性质.