在不对称氮杂环丙烷化中双噁唑啉配位空间大小对对映选择性的影响

手性双噁唑啉是在不对称催化中广泛应用的一类重要的配体.合成了一系列具有刚性骨架和不同配位空间的手性双噁唑啉配体,并研究了在不对称氮杂环丙烷化反应中对对映选择性的影响,结果表明通过调节配位空间的大小不仅可以改变对映选择性,甚至还可以彻底改变对映面选择性.研究结果还表明除通过改变配体手性中心的构型,调节配体配位空间也可以改变催化剂的对映面选择性.

铀酰离子配位空间的饱和

本文对151个铀酰配合物结构进行了配位空间堆积计算,发现无论是四角双锥、五角双锥或是六角双锥结构,在铀酰离子的赤道平面上,配位体扇面角之和都接近于180°,误差小于一个配位体。由此说明铀酰的配位饱和实际上是配位空间的饱和。 根据统计结果给出了常见配位体相对于铀酰离子的扇面角参数。这些参数可用来估计某一铀酰化合物结构的稳定性,并可推测新的协同萃取体系。还举例说明了堆积图的用法。

双(咪唑啉-2-亚胺)吡啶钯配合物的合成及其配位结构的研究

合成了一种未见报道的新型双(咪唑啉-2-亚胺)钯配合物,在合成过程中优化了传统的原料合成路线,得到的配体通过1H NMR进行了表征,配体结构中含有两个具有强推电子效应的氮杂环卡宾,钯配合物的空间配位结构通过X-Ray单晶衍射分析确定。单晶分析结果显示,该配合物的金属中心与三个氮原子配位,原本与金属原子相连的氯原子从金属中心脱落,以配位的形式存在于配合物晶体的晶胞结构中,咪唑啉环所在平面与吡啶环平面呈接近九十度的夹角,使得咪唑啉环很好的包围了金属中心。

动态配位空间的构筑与调控

"配位空间"(Coordination Space)是无机-有机杂化体系中的构筑基元通过配位键连接形成的具有特定结构和功能的空间。这一概念为基于配位键的框架体系的定向构筑与结构-性能调控提供了新的视角。作为典型的无机-有机杂化材料,金属-有机框架(Metal-Organic Framework,MOF)及金属有机笼(Metal-Organic Cage,MOC)等近年来受到广泛关注。这类材料的构筑与性能调控的核心可以认为是对其配位空间的结构设计与性能调控。具有刺激响应性的MOF可展现动态的配位空间,使其在吸附分离、传感、药物投递等方面具有重要的应用前景。本文将以动态金属有机框架的相关研究为基础简述动态配位空间研究的近期进展,包括其动态行为产生的结构基础、诱发因素及相关性能,归纳结构-性能的关系,为相关研究提供参考。