双四氢呋喃环番荔枝内酯类似物以及annonacin与钙离子配位行为研究

作为结构活性关系研究的一部分,利用NMR配位羟基积分法、配位滴定法以及紫外平衡移动分光光度法,研究了化合物1～5和钙离子的配位行为,发现羟基所在碳的绝对构型对配位有明显的影响.

紫外-可见光谱法研究超支化分子与Cr^(3+)配位行为

采用熔融缩聚法一步合成了端羧基超支化聚酯(HBP-1)和端羧基超支化聚酰胺(HBP-2)2种水性端羧基超支化分子,利用红外线照射(IR)、核磁共振(~1H NMR)对产物的结构进行了表征。同时采用了紫外-可见光谱法研究了超支化分子与Cr^(3+)的配位行为,根据特征吸收峰的位置变化、吸收峰的强弱及2特征吸收峰的摩尔系数之比R值,判定超支化分子配体与Cr^(3+)配位能力的强弱情况。结果表明:引入超支化结构能够提高分子与铬的配位能力,且由于N原子电负性小于O原子,比O原子更容易提供孤对电子,d轨道分裂能大,配体场强强,因而端羧基超支化聚酰胺比超支化聚酯与铬的配位能力强,这一研究结果为后期设计合成超支化铬鞣助剂,提供了理论依据和技术支撑。

紫外-可见光谱法研究超支化分子与Cr^(3+)配位行为(续)

采用熔融缩聚法一步合成了端羧基超支化聚酯(HBP-1)和端羧基超支化聚酰胺(HBP-2)2种水性端羧基超支化分子,利用红外线照射(IR)、核磁共振(~1H NMR)对产物的结构进行了表征。同时采用了紫外-可见光谱法研究了超支化分子与Cr3+的配位行为,根据特征吸收峰的位置变化、吸收峰的强弱及2特征吸收峰的摩尔系数之比R值,判定超支化分子配体与Cr^(3+)配位能力的强弱情况。结果表明:引入超支化结构能够提高分子与铬的配位能力,且由于N原子电负性小于O原子,比O原子更容易提供孤对电子,d轨道分裂能大,配体场强强,因而端羧基超支化聚酰胺比超支化聚酯与铬的配位能力强,这一研究结果为后期设计合成超支化铬鞣助剂,提供了理论依据和技术支撑。

五价锑离子与氯离子配位稳定常数测定及Sb−S−Cl−H2O体系热力学

测定五价锑离子与氯离子的配位常数,并进行Sb−S−Cl−H2O体系的热力学研究。采用分光光度法进行配位稳定常数的测定,在一定波长(380 nm)下测定含五价锑离子溶液在不同氯离子条件下的光度值,通过理论计算得到五价锑离子与氯离子的配位稳定常数。配位稳定常数以10为底的对数函数值分别为1.795、3.150、4.191、4.955、5.427和5.511,填补了锑湿法冶金中的部分数据空白。结合配位稳定常数,通过热力学计算研究五价锑离子的赋存形式和分布规律,并将锑离子与氯离子配位行为的影响带入Sb−S−Cl−H2O体系进行热力学研究,得到复合电位−pH图。

[RE(AGly)_2(Im)_2(H_2O)_3](ClO_4)_3·H_2O多元固体配合物的研究

在甲醇介质中 ,合成了稀土混配固态配合物 [RE( AGly) 2 ( Im) 2 ( H2 O) 3 ]( Cl O4 ) 3 ·H2 O( RE=La,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Dy ;AGly-乙酰甘氨酸 ;Im-咪唑 )。通过化学分析 ,元素分析确定了配合物的组成 ;利用1H NMR,IR,UV,X-射线粉末衍射等分析 ,并结合 TG- DTG对配合物热分解机理的研究 ,讨论了配合物的配位行为。用 AMI半经验法对配体进行了结构优化 ,计算了它们的电荷分布 ,推测出该类配合物可能的结构。

硫氮杂套索18环冠醚的合成及其络合作用

以 3_氧二乙烯_1,5_二 (2 -氯乙酰基 )二胺、3_氧二乙烯_1,5_二硫醇以及香豆素衍生物等为原料 ,合成了 4种荧光套索冠醚 ;用紫外光谱法研究了它们与Cu2 + ,Hg2 + ,Ni2 + ,Mg2 + ,Cd2 + ,Zn2 + ,Cr3+ ,Pb2 + 等离子的配 1位行为 ,发现这些化合物对金属离子有选择性络合作用。

The Binding Ability and Inclusion complexation Behavior of Curcumin with Natural α—，β—，γ—Cyclodextrins and Organoselenium—Bridged Bis（β—cyclodextrin）s

Aim：To investigate quantitatively the binding ability and inclusion complexation behavior of curcumin with natural α-，β-，γ-cyclodextrins(1-3) and a series of organoselenium-bridged bit(β-cyclodextrin)s with simple spacer (4-6).Methods:The spectrophotometric titrations have been performed in KCl-HCl buffer solutioln(pH=2.0) at 25℃ to calculate the complex stability constants(Ks) and Gibbs free energy changes(ΔG°) for the stoichiometric 1:1 incluon complexation of 1-6 with curcumin.Results:The binding ability of β-cyclodextrin for inclusion complexation with guest curcumin is higher than that of α-and γ-cyclodextrinms.As compared with parent β-cyclodextrin for inclusion complexation with guest curcumin is higher than that of α-and γ-cyclodextrins.As compared with parent β-cyclodextrin by a factor 2.8-17.1,Conclusion:Size/shape fit and hydrophobic interaction between host cyclodextrins and guest curcumin molecule are the important factors affecting the binding ability and inclusion complex ation behavior of these cyclodextrins 1-6.