加压毛细管电色谱手性配体交换法对游离亮氨酸异构体分离的研究

以反相C18为固定相，通过对流动相中的手性选择体、流动相组成与pH值及操作电压等条件的考察，成功建立了毛细管电色谱（CEC）手性配体交换法分离游离亮氨酸异构体的方法。优化的色谱条件：C18反相毛细管柱；以2mmol／L天冬氨酰苯丙氨酸甲酯为手性选择体，Cu^2＋为配体离子，流动相为20mmol／L乙酸缓冲液（pH5．5），5％（体积分数）的甲醇为有机改性剂；流速为0．02mL／min；操作压力为6．9×10^6 Pa；检测波长为UV 280nm；工作电压＋5kV；室温。两异构体可在15min内基线分离，检出限为10μmol／L（S／N=3），并在0．05～1．5mmol／L范围内呈良好的线性关系，日让、日内精密度均小于3．5％。

毛细管电色谱手性配体交换法检测生物样品中的硝基精氨酸异构体研究

目的建立毛细管电色谱(CEC)分离检测生物样品中硝基精氨酸异构体的方法。方法采用CEC手性配体交换模式检测血浆样品中D-硝基精氨酸(D-NNA)和L-硝基精氨酸(L-NNA),流动相为50mmol/L醋酸缓冲液[pH5.0,含2mmol/Laspar-tame,1mmol/LCu2+和5%(v/v)甲醇];流速为0.02mL/min;操作压为1000psi;检测波长为UV280nm。结果L-NNA和D-NNA在0.025~0.75mmol/L的浓度范围内峰面积/浓度的相关系数均可达0.99以上,日内变异系数均小于3.0%,日间变异系数分别为3.1%和3.4%。结论本研究方法具有快速、高分辨、检测样品量和流动相用量少等优点。

采用配体交换法制备贵金属纳米粒子修饰电极的研究

选择8个碳链长度的烷基双硫醇分子在电极表面自组装构筑Au-SHSAM模板,然后将由弱保护剂四辛基溴化铵(TOAB)稳定的小尺寸Au、Ag、Pd和Pt纳米粒子通过纳米粒子与电极上巯基之间的强相互作用(M-S)将其表面的弱保护剂TOAB替换的方式,成功实现了贵金属纳米粒子在巯基模板电极表面的自组装,利用循环伏安法(CV)和扫描隧道显微镜(STM)对纳米粒子修饰电极在H2SO4溶液中的电化学行为以及纳米粒子在电极表面的形貌进行了表征,发现可以通过调节浸泡时间控制纳米粒子在电极表面的覆盖度。该方法新颖、简单而且具有一定的普适性。

反应条件对配体交换法制备纳米粒子的影响及其在比色检测中的应用

纳米粒子具有极高的比表面积、过剩的表面自由能,极易相互靠近产生团聚,对纳米粒子进行表面修饰及生物功能化是其在生物医药领域应用的前提条件.利用Au-S间的强亲合性,可在CTAB-Fe3O4/Au纳米粒子表面发生配体交换反应,制备MUA-Fe3O4/Au纳米粒子,而配体交换反应条件对表面修饰效果可产生直接影响.本文对比了两种不同反应条件制备的MUA-Fe3O4/Au纳米粒子的胶体分散稳定性,并在表面偶联兔IgG,构建得到了两种免疫探针,且在液相体系中检测对应的羊抗兔IgG抗体.结果表明,长时(24h)水浴超声反应可以得到更好的配体交换效果,且在比色检测中具有更高的灵敏度和更快的检测速度.

配体交换法在手性化合物对映体分离中的应用

许多手性药物对映体在体内的药理活性、代谢动力学过程及毒性方面存在显著差异,对其进行分离、分析是一系列体内研究的基础,在手性药物研究中起着重要作用。近几十年来手性化合物的分离分析技术得到了迅速发展。

配体交换法制备水性含稀土磁性荧光微粒的研究及表征

利用共沉淀法合成Fe3O4磁性纳米粒子,并使用油酸改性生成了粒径均一的油性纳米粒子.使用3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷,聚乙二醇甲基丙烯酸酯以及荧光可聚合配合物Eu(AA)3Phen为原材料合成了含有稀土金属Eu的两亲性的聚合物为配体,以油性Fe3O4为核,采用配体交换反应制备水性的磁性荧光微粒.并通过核磁共振波谱仪、傅里叶红外光谱仪、透射电子显微镜、动态光散射粒径测试仪、X射线衍射仪、振动样品磁强计、荧光分光光度计、热重分析仪对该微粒进行形貌、结构、超顺磁性以及荧光性能的测试表征.测试结果表明,两亲性聚合物良好有效地包覆在了磁性纳米粒子表面,制得的含稀土磁性荧光微粒在水相中具有良好的分散性,粒径均一,其平均粒径仅为45 nm,室温下的饱和磁化强度为2.3 A·m2/kg,研究过程中测得微粒中的稀土Eu3+在594 nm和619 nm有明显的特征发射光谱.

多巴胺D_2受体配体的合成及^(99m)Tc标记(Ⅰ)——悬挂式设计

以多巴胺D2 受体配体Cl ABZM为前体 ,合成了末端带有巯基的单齿化合物 ,光谱数据与结构相符 .用配体交换法与 3 硫杂 1,5 戊二硫醇共同配位合成了“3+ 1”型混配螯合物 ,对影响标记率的诸多因素如 pH值、温度、配体用量及反应时间等进行了优化 ,得到最佳标记条件 ,标记率大于 85%

聚合物刷保护的贵金属纳米粒子的制备进展

近年来,贵金属纳米粒子由于在诸多领域的广泛应用而受到关注。聚合物刷稳定的金属纳米粒子稳定性好、溶解性好、与聚合物相容性和可加工性好已成为研究热点。本文综述了聚合物刷保护的金属纳米粒子的制备方法,包括引发法、偶联法和配体交换法,并对高热稳定性交联壳和聚合物刷稳定的纳米复合粒子的制备进行了阐述,提出了聚合物刷保护的贵金属纳米粒子的研究面临的问题。

^(99)Tc^mN-DMCHI和^(99)Tc^m-DMCHI的制备及其生物分布

合成并表表征了新的异腈配体2,3 二甲基环己基异腈(DMCHI)及其铜络盐。分别通过配体交换法和直接标记法制备得到放化纯大于95%的脂溶性配合物99TcmN DMCHI和99Tcm DMCHI,二者在室温下均可稳定6h以上。在正常小鼠体内的生物分布实验结果表明,99TcmN DMCHI和99Tcm DMCHI在血液中均有较高的摄取和很好的滞留,而且血/心、血/肝和血/肺比值均大于1,有望用于心血池显像。

硫醇保护的金纳米粒子与三苯基膦的独特反应性

金纳米团簇是一类重要的簇状化合物。早期的研究表明,膦对金纳米团簇具有保护作用,但是这类团簇稳定性较差,限制了很多科学研究和实际应用。近年来人们把目光转向了相对较稳定的硫醇保护的金纳米团簇,并取得了极大进展。配体交换法是当今合成新团簇的一种主要方法。由于硫醇比膦化合物更容易吸附在金纳米团簇表面,因而很容易理解金纳米团簇上的膦被硫醇配体交换。

环辛四烯基稀土金属有机配合物

环辛四烯基稀土配合物是继茂基配合物之后的又一类非常重要的稀土金属有机配合物,本文将就这一领域的发展情况作一个简要的总结和回顾。

表面功能化CdS纳米微粒的制备

本文运用一种新颖的方法--配体交换法制备5-氨基-1,10邻菲罗啉(Aphen)功能化的CdS纳米微粒,通过IR测试显示,Aphen接枝在CdS纳米微粒的表面。功能化后的CdS纳米微粒呈现单分散分布,XRD谱图表明功能化的APhen-CdS微粒和纯的CdS纳米微粒相比较,微粒仍然是立方晶的结构且粒径没有发生改变仍保持3-5nm。

表面功能化CdS纳米微粒的制备

本文运用一种新颖的方法——配体交换法制备5-氨基-1,10邻菲罗啉（Aphen）功能化的CdS纳米微粒,通过IR测试显示,Aphen接枝在CdS纳米微粒的表面。功能化后的CdS纳米微粒呈现单分散分布,XRD谱图表明功能化的APhen-CdS微粒和纯的CdS纳米微粒相比较,微粒仍然是立方晶的结构且粒径没有发生改变仍保持3~5nm。

聚合物包覆金属纳米粒子的制备研究进展

近年来,金属纳米粒子,尤其是金、银和铜,由于独特的热学、光学和电学性质及在纳米电子、纳米光学、信息存储、催化、生物和生物医学方面的潜在应用吸引了重大的研究兴趣。目前,聚合物包覆金属纳米复合粒子的研究得到广泛关注。一方面可以保持金属纳米粒子的特殊性质和功能,另一方面聚合物作为壳层材料可以增强纳米粒子的长期稳定性,调控纳米粒子的溶解性,提高纳米粒子与聚合物基体的相容性和可加工性等。本文综述了聚合物包覆金属纳米粒子的制备研究进展,主要包括乳液聚合法、沉淀聚合法、原位聚合法、配体交换法、壳交联法等,提出和分析了每种方法的优缺点,并对该材料的发展做了展望。聚合物包覆金属纳米粒子的工业化应用仍然是一个重要的挑战,有待进一步发展更适合工业化生产的方法。

UCNPs基DNA纳米传感器发生荧光共振能量转移检测家蚕微孢子虫

UCNPs是一种通过镧系掺杂将近红外光转化为可见光的发光纳米材料,该研究团队用溶剂热法合成了NaYF4:20%Yb,2%Er UCNPs纳米材料,使用透射电子显微镜和上转换荧光光谱仪对其进行表征,结果表明UCNPs呈现规则的球形,粒径大小约是29~42 nm,形貌均一且分散性好。用配体交换法将疏水性的UCNPs转为亲水性的羧酸功能化的UCNPs,并且通过酰胺键将链霉亲和素连接在羧酸功能化的UCNPs表面,使用这种UCNPs构建DNA纳米传感器,以家蚕、白僵菌、家蚕质型多角体病毒、家蚕核型多角体病毒及家蚕微孢子虫的基因组DNA为靶DNA,可以特异性的检测家蚕微孢子虫。

辛酸铑催化剂的合成研究

采用配体交换法合成辛酸铑催化剂,并在此基础上采取索氏提取法改进工艺,提高收率,简化工艺流程,所得产品经红外、核磁氢谱证实其结构,纯度较高。

亲水性CIT-NaYF_(4)∶Yb^(3+),Ho^(3+)纳米粒子的制备及其发光性能研究

采用溶剂热法制备了油溶性稀土掺杂上转换纳米粒子NaYF_(4)∶Yb^(3+),Ho^(3+),并利用TEM、XRD、IR、荧光光谱法等考察了反应温度、反应时间、掺杂比等反应条件对纳米粒子形貌、结构、发光性能的影响。结果表明,在反应温度为300℃、反应时间为50 min、稀土离子掺杂比为NaYF_(4)∶20%Yb^(3+),2%Ho^(3+)条件下,制备出的油溶性NaYF_(4)∶Yb^(3+),Ho^(3+)纳米粒子呈标准六方晶型,尺寸均一、单分散性好,平均粒径为31.55 nm。通过表面配体交换法成功将柠檬酸修饰在其表面,转为亲水性CIT-NaYF_(4)∶Yb^(3+),Ho^(3+)纳米粒子。

共载光敏剂/UCNPs/双氢青蒿素脂质体的制备及其体外抗肿瘤活性评价

目的开发共载光敏剂玫瑰红(rose-bengal,RB)/上转换纳米粒(upconverting nanoparticles,UCNPs)/双氢青蒿素(dihydroartemisinin,DHA)的脂质体(LIP-RUD),并初步考察其体外抗结肠癌活性。方法采用溶剂热法和配体交换法制备水溶性UCNPs,通过薄膜分散法包载RB/UCNPs/DHA得到LIP-RUD;采用HPLC法检测LIP-RUD的包封率,用透射电子显微镜和粒径仪考察其理化性质;通过SOSG探针检测脂质体产生活性氧(ROS)的效率;采用激光共聚焦显微镜观察HCT-116结肠癌细胞对LIP-RUD的摄取情况,并用MTT法评价其体外抑制细胞生长的效果。结果制备得到的LIP-RUD粒径约150 nm,表面电位约-12 mV,RB和DHA包载效率分别达到54.5%和86.5%。UCNPs介导的光敏剂能量转换效率达49.8%;激光照射后,有大量单线态氧(singlet oxygen,1O_2)的生成,LIP-RUD中DHA的12 h累积释放率达到74.9%,相比于无光照组提高了25.6%。细胞实验表明,LIP-RUD能够显著提高药物对结肠癌细胞生长抑制作用,在激光照射下半数有效抑制浓度(IC_(50))为15.33μmol/L。结论 LIP-RUD为治疗结肠癌提供了光动力化疗联用的新思路,该脂质体平台有望增强光动力治疗的体内穿透性和光动力化疗的联合作用效果。