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二芳基硼螯合物的配体取代反应
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作者 袁国正 蒋明亮 张国敏 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1990年第3期314-318,共5页
本文通过一系列配体取代反应证实氨基乙醇、氨基酸、2-(α-羟基苄基)苯骈咪唑(HBB)、8-羟基喹啉(8-HQ)等N,O双齿配体与二芳基硼的螯合能力存在下列强弱顺序: 8-HQ>HBB>NH_2CH_2CH_2OH>RCH(NH_2)COOH相应螯合物的稳定性也依此... 本文通过一系列配体取代反应证实氨基乙醇、氨基酸、2-(α-羟基苄基)苯骈咪唑(HBB)、8-羟基喹啉(8-HQ)等N,O双齿配体与二芳基硼的螯合能力存在下列强弱顺序: 8-HQ>HBB>NH_2CH_2CH_2OH>RCH(NH_2)COOH相应螯合物的稳定性也依此序递降,有关四配位二芳基硼螯合物可按这一规律直接进行转化。 展开更多
关键词 硼螯合物 二芳基硼 配体取代反应
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配体取代反应合成二-芳氧基-β-二亚胺基镱配合物
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作者 焦锐 王英 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2016年第9期1337-1341,共5页
氯化-二[N-(2,6-二异丙基苯基)-N'-苯基-戊烷-2,4-二亚胺基]镱L_(ph2)^(2,6-iPr)YbCl(L_(ph)^(2,6-iPr)=[2,6-~iPr_2-C_6H_3-NC(Me)CHC(Me)N-C_6H_5])与2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚钠按1:1摩尔比发生配体取代反应,得到了二芳氧基镱配合... 氯化-二[N-(2,6-二异丙基苯基)-N'-苯基-戊烷-2,4-二亚胺基]镱L_(ph2)^(2,6-iPr)YbCl(L_(ph)^(2,6-iPr)=[2,6-~iPr_2-C_6H_3-NC(Me)CHC(Me)N-C_6H_5])与2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚钠按1:1摩尔比发生配体取代反应,得到了二芳氧基镱配合物L_(Ph)^(2,6-iPr)Yb(OC_6H_2-4-Me-2,6-~tBu_2)_2(1);N,N'-二-(2,6-二甲基苯基)-戊烷-2,4-二亚胺基钠(L^(2,6-Me)Na=Na[(2,6-(Me)_2-C_6H_4NC(Me)CHC(Me)N-C_6H_4-2,6-(Me)_2])与YbCl_3按3:1的摩尔比反应的脱质子产物,与对叔丁基苯酚按1:0.94的摩尔比进行反应,也发生了配体取代反应,得到了二芳氧基镱配合物YbL^(2,6-Me)(OC_6H_4-4-tBu)_2·2THF(2)。产物1和2分别在甲苯和己烷中结晶,其结构经过元素分析和X-射线单晶衍射表征,发现配合物1和2的晶体结构受到配体的空间位阻的影响而发生变化。 展开更多
关键词 β-二亚胺基 配体取代反应 晶体结构
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四核钼簇合物的配体取代反应及产物Mo_4S_4(μ-OAc)_2(dtp)_4的晶体结构
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作者 林玉辉 吴鼎铭 +1 位作者 黄建全 黄金陵 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1992年第4期402-406,共5页
标题化合物(Ⅰ)经由Mo_4S_4(μ-dtp)_4(Ⅱ)[dtp=S_2P(OEt)_2]和Ni(OAc)_2反应而得。(Ⅰ)晶体属单斜晶系,空间群P2/c,a=13.176(4),b=11.699(3),c=18.526(4)(?),β=116.11(3)°,V=2564(3)(?)~3,Z=2,D_c=1.776g·cm^(-3)。晶体结... 标题化合物(Ⅰ)经由Mo_4S_4(μ-dtp)_4(Ⅱ)[dtp=S_2P(OEt)_2]和Ni(OAc)_2反应而得。(Ⅰ)晶体属单斜晶系,空间群P2/c,a=13.176(4),b=11.699(3),c=18.526(4)(?),β=116.11(3)°,V=2564(3)(?)~3,Z=2,D_c=1.776g·cm^(-3)。晶体结构由直接法解出,最终偏离因子R=0.085。本文结果表明,可由已知的四核钼簇合物经过配体置换反应,合成得到其簇骼中心[Mo_4S_4]保持不变并具有-OAc作为桥式配体和-dtp作为端基配体的混合配体类立方烷[Mo_4S_4]簇合物。 展开更多
关键词 配体取代反应 簇状化合物
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含半填隙磷原子配体六核钴羰合簇的P(OEt)_3和PPh_3取代衍生物的合成和表征
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作者 刘迎春 胡襄 +1 位作者 刘树堂 吴秉芳 《内蒙古大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2001年第1期62-65,共4页
用 P( OEt) 3和 PPh3分别与 Co6(μ6-P) (μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) (μ-PSCH2 CH2 CH2 S)( CO) 12 进行取代反应 ,首次得到 4个一取代和 1个二取代含半填隙磷原子配体六核钴羰基簇合物的取代衍生物 ,化学式如下 :Co6( μ6-P) ( μ,η2 -... 用 P( OEt) 3和 PPh3分别与 Co6(μ6-P) (μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) (μ-PSCH2 CH2 CH2 S)( CO) 12 进行取代反应 ,首次得到 4个一取代和 1个二取代含半填隙磷原子配体六核钴羰基簇合物的取代衍生物 ,化学式如下 :Co6( μ6-P) ( μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) ( μ-PSCH2 CH2 CH2 S)( CO) 11〔P( OEt) 3〕 ( a 和 b,同分异构体 ) ,Co6( μ6-P) ( μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) ( μ-PSCH2 CH2 CH2 S) (μ-CO) ( CO) 9〔P( OEt) 3〕2 ( ) ,Co6(μ6-P) (μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) (μ-PSCH2 CH2 CH2 S) ( CO) 11( PPh3) ( a) ,Co6( μ6-P) ( μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) ( μ-PSCH2 CH2 CH2 S) ( μ-CO) ( CO) 10 ( PPh3) ( b) .对 5个合成的簇合衍生物通过元素分析 ,IR( νco)、1HNMR、31PNMR和 MS谱学表征 ,发现 a和 b, a和 b 是一取代的同分异构体 ,P( OEt) 3和 PPh3可能取代母体钴簇合物基底不同钴原子上的一个 CO. 是二取代产物 ,两个P( OEt) 3分子可能各取代母体钴簇合物在顶端的两个钴原子上的一个 CO. 展开更多
关键词 六核钴羰合簇 配体取代反应 结构表征 合成 表征
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Fe_3(CO)_9(μ_3-S)_2的P(SR)Cl_2和P(SR′)_3取代物的合成和结构研究 被引量:3
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作者 索全伶 刘树堂 +1 位作者 胡襄 刘启旺 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1990年第5期454-457,共4页
用P(SR)Cl2和P(SR′)3作n-酸配体,分别与Fe3(CO)9(μ3-S)2进行取代反应,得到6种新的一取代产物Fe3(CO)8(μ3-S)2L和3种新的二取代产物Fe3(CO)7(μ3-S)2L2,并对它们进行了IR、1H NMR和MS表征,测定了其中一种取代物Fe3(C... 用P(SR)Cl2和P(SR′)3作n-酸配体,分别与Fe3(CO)9(μ3-S)2进行取代反应,得到6种新的一取代产物Fe3(CO)8(μ3-S)2L和3种新的二取代产物Fe3(CO)7(μ3-S)2L2,并对它们进行了IR、1H NMR和MS表征,测定了其中一种取代物Fe3(CO)8(μ3-S)2[P(SC6H5)Cl2]的分子和晶体结构。 展开更多
关键词 配体取代反应 铁羰基簇合物
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水溶液中[Tc(tu)_6]^(3+)与柠檬酸反应研究
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作者 王毅 胡少文 +3 位作者 褚泰伟 刘新起 王祥云 刘元方 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2003年第1期1-5,17,共6页
采用UV Vis吸收光谱法研究了在水溶液中三价锝硫脲配合物([Tc(tu)6]3+)与柠檬酸(cit)之间的配体取代反应,测定了反应生成物的组成比,并用电泳方法确定了产物的电荷性质。实验结果表明,配体取代反应第一阶段的产物中Tc和cit的化学计量比... 采用UV Vis吸收光谱法研究了在水溶液中三价锝硫脲配合物([Tc(tu)6]3+)与柠檬酸(cit)之间的配体取代反应,测定了反应生成物的组成比,并用电泳方法确定了产物的电荷性质。实验结果表明,配体取代反应第一阶段的产物中Tc和cit的化学计量比为1∶1,产物在电泳实验中滞留于原点,表明产物呈电中性。文章给出了[Tc(tu)6]3+与cit的反应速率方程。 展开更多
关键词 水溶液 [Tc(tu)6]^3+ 柠檬酸 电荷性质 配体取代反应 动力学 三价锝硫脲配合物 放射性核素 核医学
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多孔配位聚合物晶态转换研究进展
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作者 殷政 曾明华 《中国科学:化学》 CAS CSCD 北大核心 2011年第11期1763-1763,共1页
近年来,多孔配位聚合物内客体分子去除或迁入导致的晶态转换及相关效应研究方兴未艾.晶态转换尤其是单晶到单晶结构转换作为研究主客体化学的新方法,可以揭示多孔配合物框架与客体分子之间的内在联系.本文从客体去除或迁入导致的晶态转... 近年来,多孔配位聚合物内客体分子去除或迁入导致的晶态转换及相关效应研究方兴未艾.晶态转换尤其是单晶到单晶结构转换作为研究主客体化学的新方法,可以揭示多孔配合物框架与客体分子之间的内在联系.本文从客体去除或迁入导致的晶态转换出发,重点介绍了本课题组多孔配位聚合物方面的工作以及近四年来国际上多孔配位聚合物晶态转换研究进展.其中,以单晶到单晶方式进行的多孔配位聚合物配体取代反应以及后合成调控,区别于传统的客体去除或交换引起的晶态转换,在本文中得到重点阐述.此外,本文简要概括了国内晶态转换研究现状.作为一个热点领域,研究晶态转换不仅有助于应对多孔配位聚合物体系实现吸附、磁性、光电性质多功能原位跟踪研究的挑战,也为未来设计客体导向的多孔智能材料提供研究方法与基础.随着X射线单晶衍射、X射线粉末衍射、同步辐射光源、中子衍射以及非弹性中子散射在内的系列结构表征技术的不断进步,必将极大促进晶态转换的研究. 展开更多
关键词 多孔配位聚合物 晶态转换 配体取代反应 反应 结构分析技术
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Single-molecule coordinative bonding forces in a transition metal complex
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《Science Foundation in China》 CAS 2014年第1期22-22,共1页
Coordination interaction is itself a very broad area in chemistry,because more than half of the elements in the periodic table are transition metals.Electron transfer and ligand substitution reactions represent the tw... Coordination interaction is itself a very broad area in chemistry,because more than half of the elements in the periodic table are transition metals.Electron transfer and ligand substitution reactions represent the two major classes of reactivity of transition metal complexes for their crucial applications in catalysis,molecular electronics,and medical chemistry.However,most studies in coordination chemistry,including metal-binding free energies and enthal- 展开更多
关键词 过渡金属配合物 配位键 单分子 合力 配体取代反应 金属络合物 分子电子学 合成化学
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Recent advance in porous coordination polymers from the viewpoint of crystalline-state transformation 被引量:8
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作者 YIN Zheng ZENG MingHua 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 2011年第9期1371-1394,共24页
Recently,research of crystalline-state transformation involving the removal/inclusion of guest molecules in porous coordination polymers(PCPs) was underway.Crystalline-state transformation,especially,single-crystal to... Recently,research of crystalline-state transformation involving the removal/inclusion of guest molecules in porous coordination polymers(PCPs) was underway.Crystalline-state transformation,especially,single-crystal to single-crystal(SC-SC) transformation as new method for the direct observation of host-guest chemistry,can reveal the intrinsic relevance and interaction between the framework and guest molecules.This review describes our work concerning PCPs and recent investigations of others,within the last four years,from the viewpoint of crystalline-state transformations of PCPs on guest removal or inclusion processes.Ligand substitution reaction and postsynthetic modification of PCPs in SC-SC fashion which were distinguished from conventional crystalline-state transformation triggered by guest removal or exchange were highlighted in this review.The research status of crystalline-state transformation in China was briefly introduced as well.Series of structure analysis techniques including single-crystal X-ray diffraction,powder X-ray diffraction,neutron diffraction,inelastic neutron scattering as well as the application of synchrotron radiation light source will inevitably promote the advance of study of crystalline-state transformation.And as a hotspot,deep investigations of crystalline-state transformation also help us to overcome the challenge of achieving multifunction and the correlation among them,such as sorption,magnetism,optical or electrical properties simultaneously in PCPs and contribute to design stimulate-oriented porous intelligent materials in the future. 展开更多
关键词 porous coordination polymer crystalline-state transformation ligand substitution reaction postsynthetic modification structure analysis techniques
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