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配合物[(C3H7)4N]2Cu2Br6的制备及其对甲醇氧化羰化反应的催化性能 被引量:6
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作者 刘定华 姜志样 +1 位作者 刘晓勤 钟秦 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第7期1714-1718,共5页
A bromine-containing copper-organic coordination compound was prepared by the reaction of tetrrpropylammonium bromide with copper bromide in ethyl acetate solution.The compound obtained was characterized with FTIR,XRD... A bromine-containing copper-organic coordination compound was prepared by the reaction of tetrrpropylammonium bromide with copper bromide in ethyl acetate solution.The compound obtained was characterized with FTIR,XRD,ICP-AES and EA.Meanwhile,its catalytic performance for the oxidative carbonylation of methanol was investigated.The results showed that the introduction of ligand could change the density of copper electron cloud,which improved the redox property for the oxidative carbonylation of methanol to prepare dimethyl carbonate.In the presence of strong base and weak acid salts,the per pass conversion of methanol could reach 57% under the reaction conditions of temperature 383 K,pressure 3.5 MPa,and the mass concentration of catalyst in methanol 0.20 g·ml-1. 展开更多
关键词 配合 碳酸二甲酯 氧化羰化 配合催化
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丙酸甲酯催化合成过程研究进展
2
作者 王鲁明 李增喜 《工程研究(跨学科视野中的工程)》 2024年第5期481-499,共19页
丙酸甲酯作为一种关键有机化合物,在食品、化妆品、涂料等多个行业中有着广泛的应用,其市场需求随着工业应用领域的不断拓展而持续增长。传统的合成路径,诸如酯化法、氢化法、氧化法等,尽管可行,但往往面临经济性欠佳或环境污染的问题... 丙酸甲酯作为一种关键有机化合物,在食品、化妆品、涂料等多个行业中有着广泛的应用,其市场需求随着工业应用领域的不断拓展而持续增长。传统的合成路径,诸如酯化法、氢化法、氧化法等,尽管可行,但往往面临经济性欠佳或环境污染的问题。相比之下,乙烯与一氧化碳的羰基化法符合原子经济性原则,能够有效减轻环境污染,顺应了当前社会对环境保护和绿色化学的迫切需求。因此,本文重点介绍该方法中使用的各类催化剂,包括过渡金属配合物、金属氧化物催化剂等,并对它们的催化活性、选择性以及反应机理进行分析。此外,本文还探讨了新型催化剂的设计原则,以及它们在提升产物收率和选择性方面所展现的潜力,旨在为丙酸甲酯的高效、环保生产研发提供参考。 展开更多
关键词 乙烯 丙酸甲酯 催化合成方法 配合催化 金属氧化物催化
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壳聚糖金属配合物催化剂和壳糖载体的研究进展 被引量:5
3
作者 刘蒲 王岚 王向宇 《精细石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2003年第5期53-57,共5页
天然高分子壳聚糖与金属离子具有良好的螯合能力 ,其配合物可作为氢化、开环聚合、烯类单体聚合、氧化偶合、酯化等反应的催化剂和引发剂。对以壳聚糖与贵金属、稀土元素。
关键词 壳聚糖 金属配合催化 壳糖载体 氢化转化率
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镍(Ⅱ)、钯(Ⅱ)、铂(Ⅱ)-环戊基(苯基)膦配合物对丙烯二聚反应的催化性能 被引量:2
4
作者 李同信 宋永瑞 +1 位作者 娄文阁 林秀英 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1990年第5期429-433,共5页
叔膦过渡金属配合物大多具有明显的催化性能.不同中心金属形成的配合物可能具有完全不同的链化行为.就烯烃聚合反应而言,许多研究表明,链增长速率常数K_P只随过渡金属不同而改变,与金属烷基化合物无关. 目前大多数均相催化烯烃二聚反应... 叔膦过渡金属配合物大多具有明显的催化性能.不同中心金属形成的配合物可能具有完全不同的链化行为.就烯烃聚合反应而言,许多研究表明,链增长速率常数K_P只随过渡金属不同而改变,与金属烷基化合物无关. 目前大多数均相催化烯烃二聚反应体系是由过渡金属,尤其是第Ⅷ族过渡金属组成,其中对以金属镍作为丙烯二聚反应的催化剂已进行了较广泛的研究。 展开更多
关键词 丙烯 二聚反应 配合催化
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SiO_2负载高分子钯配合物催化剂的制备及其加氢性能研究 被引量:1
5
作者 刘蒲 朱卫卫 田欣哲 《化学世界》 CAS CSCD 北大核心 2003年第11期563-565,574,共4页
以SiO2为载体,三聚氰胺与甲醛的缩聚物为高分子配体,制备出一类新的SiO2负载含氮杂环的高分子配体配合钯催化剂,并用XPS对其进行了结构表征,结果表明高分子配体与活性中心钯进行了配位作用;并以硝基苯的加氢反应为研究对象,考察了其对... 以SiO2为载体,三聚氰胺与甲醛的缩聚物为高分子配体,制备出一类新的SiO2负载含氮杂环的高分子配体配合钯催化剂,并用XPS对其进行了结构表征,结果表明高分子配体与活性中心钯进行了配位作用;并以硝基苯的加氢反应为研究对象,考察了其对硝基苯的催化加氢活性。在复合载体中,较佳的氮含量为1.49%;在氮气保护下,用乙醇还原时制备的催化剂具有较高的催化活性;并考察了反应温度及催化剂用量对反应的影响。在0.3g(0.00523mmolPd/0.1g催化剂)催化剂作用下,1mL硝基苯在乙醇溶剂中于313K的反应温度下,在0.1MPa压力下加氢2h,可使硝基苯的转化率达98%,而产物仅有苯胺。 展开更多
关键词 高分子钯配合催化 XPS 催化加氢 硝基苯
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新型杂多酸金属配合物的表征及催化性能 被引量:7
6
作者 刘庆辉 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2010年第1期32-35,共4页
用磷钨酸、柠檬酸分别与硝酸铁、硝酸钴、硝酸镍水热合成了3种具有Keggin结构的新型杂多酸金属配合物,通过XRD、元素分析、原子吸收光谱、FTIR光谱、UV-Vis光谱和荧光光谱等方法表征了它们的结构。3种杂多酸金属配合物可能的化学式为:H3... 用磷钨酸、柠檬酸分别与硝酸铁、硝酸钴、硝酸镍水热合成了3种具有Keggin结构的新型杂多酸金属配合物,通过XRD、元素分析、原子吸收光谱、FTIR光谱、UV-Vis光谱和荧光光谱等方法表征了它们的结构。3种杂多酸金属配合物可能的化学式为:H30(C6H5O7)10·[M(NO3)n]10·P(W3O10)4·3NH3(M=Fe,Ni,Co;n=2,3),除杂多酸钴配合物具有较强的荧光光谱外,另外两种杂多酸金属配合物的表征结果相似。将杂多酸金属配合物负载在酸性Al2O3载体上,在373K下催化合成乙酸丁酯,负载型杂多酸钴配合物的催化活性高于负载型杂多酸镍配合物、负载型杂多酸铁配合物和磷钨酸,反应50min时酯化率达到93%,且循环使用5次催化活性没有明显降低。 展开更多
关键词 杂多酸金属配合催化 乙酸丁酯 酯化 磷钨酸 柠檬酸
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糠醛气相加氢制2-甲基呋喃新型配合物催化剂研究 被引量:3
7
作者 李长海 李国安 《工业催化》 CAS 2008年第8期60-64,共5页
制备了一种新型、无毒Cu-Zn-Ca/γ-Al2O3配合物催化剂。采用固定床反应器,进行糠醛常压气相催化加氢反应,考察反应温度、催化剂组成、空速和氢醛比等因素的影响。结果表明,在508K、空速0.32h^-1、还原温度保持(493-513)K、活化6h... 制备了一种新型、无毒Cu-Zn-Ca/γ-Al2O3配合物催化剂。采用固定床反应器,进行糠醛常压气相催化加氢反应,考察反应温度、催化剂组成、空速和氢醛比等因素的影响。结果表明,在508K、空速0.32h^-1、还原温度保持(493-513)K、活化6h和氢醛物质的量比为10:1条件下,糠醛转化率达到98.90%,2-甲基呋喃选择性达92.30%,2-甲基呋喃收率达91.28%。作为一种新型的无Cr催化剂,无毒,无污染,可代替Cu-Cr催化剂用于糠醛加氢过程,高活性和高选择性地制取2-甲基呋喃。 展开更多
关键词 催化化学 配合催化 糠醛 2-甲基呋喃 气相加氢
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钼过氧配合物催化过氧化氢氧化环己醇的研究 被引量:1
8
作者 龚树文 刘丽君 +1 位作者 崔庆新 李考真 《工业催化》 CAS 2008年第5期71-74,共4页
采用钼酸铵与合氧有机配体原位形成的络合物作为催化剂,以质量分数30%过氧化氢催化氧化环己醇合成环己酮。考察了草酸、水杨酸、苯甲酸、乙酸和丁二酸5种不同的配体对环己醇氧化反应的催化作用,并探索反应时间、反应温度和催化剂用... 采用钼酸铵与合氧有机配体原位形成的络合物作为催化剂,以质量分数30%过氧化氢催化氧化环己醇合成环己酮。考察了草酸、水杨酸、苯甲酸、乙酸和丁二酸5种不同的配体对环己醇氧化反应的催化作用,并探索反应时间、反应温度和催化剂用量对环己酮收率的影响。研究结果表明,以草酸为配体时催化效果最好,环己酮收率最高,可达85%。催化氧化反应的最佳条件:Mo与草酸配体物质的量比=1:1,反应温度(85-90)℃,反应时间6h。 展开更多
关键词 催化化学 钼过氧配合催化 环己醇氧化 过氧化氢 草酸 钼酸铵
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1,1′-双(乙硫基)二茂铁铂、铑配合物的合成及其对烯烃硅氢加成反应的催化性能 被引量:1
9
作者 陈远荫 倪继金 姚俊志 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1991年第6期466-471,共6页
研究了1,1'-双(乙硫基)二茂铁铂、铑配合物在烯烃与三烷氧基硅烷的硅氢加成反应中的催化性能。结果表明,该催化剂在70~120℃时具有良好的活性。提出并讨论了铂、铑催化烯烃硅氢化反应的可能机理。
关键词 烯烃 硅氢化 配合催化
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吡嗪羧酸修饰的八钼酸盐基铜配合物的合成、结构与催化性能 被引量:1
10
作者 林宏艳* 荣兴 +2 位作者 刘丹娜 王青林 曾凌 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2016年第8期1103-1108,共6页
水热合成方法制备了一个2-吡嗪羧酸(pzca)修饰的八钼酸盐基金属有机配合物H3[Cu(pzca)(Mo8O28)0.5(H2O)]·apd·3H2O(1)(apd=氨基吡啶),并通过红外光谱、元素分析、热重和X-射线单晶衍射对其结构进行了表征。结构分析表明该配... 水热合成方法制备了一个2-吡嗪羧酸(pzca)修饰的八钼酸盐基金属有机配合物H3[Cu(pzca)(Mo8O28)0.5(H2O)]·apd·3H2O(1)(apd=氨基吡啶),并通过红外光谱、元素分析、热重和X-射线单晶衍射对其结构进行了表征。结构分析表明该配合物属于单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=1.0826(5)nm,b=1.9099(5)nm,c=1.2306(10)nm,α=90,β=109.189(5)°,γ=90,V=2.4031(16)nm3,Mr=963.60,Dc=2.990g/cm3,Z=4,S=1.149,F(000)=1989,R1=0.0319,(R2=0.1297。标题配合物是由一维[Cu(pzca)]2n2n+链和四齿配位模式的[β-Mo8O28]8-阴离子连接形成的三维骨架结构,展示出一种双节点4,4-连接{84.102}{85.12}2拓扑,结晶水和氨基吡啶分子填充在三维骨架中。标题配合物修饰的碳糊电极对NO2–有好的电催化还原活性,此外配合物作为催化剂对亚甲基蓝的降解有显著的催化效果。 展开更多
关键词 配合物的合成、结构与催化性能
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(Cp_2Ti)_2AlH_4CH_3,(Cp_2Ti)_2AlH_4Cl和(Cp_2Ti)_2AlH_4BH_4配合物的电子结构和催化活性
11
作者 蔡国强 董南 吴念慈 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1990年第5期403-409,共7页
本文用CNDO方法研究了配合物(Cp_2Ti)_2AlH_4CH_3(Ⅰ),(Cp_2Ti)_2AlH_4Cl(Ⅱ)和(Cp_2Ti)_2AlH_4BH_4(Ⅲ)的电子结构和其催化活性的关系。结果表明,从Ⅰ到Ⅲ,随着Ⅹ吸电子能力增加,HOMO能量、在HOMO中氢桥骨架(Ti(μ-H)_2AlX(μ-H)_2Ti)... 本文用CNDO方法研究了配合物(Cp_2Ti)_2AlH_4CH_3(Ⅰ),(Cp_2Ti)_2AlH_4Cl(Ⅱ)和(Cp_2Ti)_2AlH_4BH_4(Ⅲ)的电子结构和其催化活性的关系。结果表明,从Ⅰ到Ⅲ,随着Ⅹ吸电子能力增加,HOMO能量、在HOMO中氢桥骨架(Ti(μ-H)_2AlX(μ-H)_2Ti)成分、Al原子的电荷密度以及在LUMO中Ti原子成分均依次下降,但Ti—H键级依次上升,这些与在烯烃加氢和烯烃异构化反应中,Ⅰ的催化活性最强,Ⅱ其次,Ⅲ最弱这一实验结果相符。 展开更多
关键词 配合催化 钛铝氢化合物
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固载化配合物催化剂的研究
12
作者 袁友珠 杨勇 彭庆蓉 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期1208-1210,共3页
讨论了某些不对称合成及α-烯烃氢甲酰化的固载化过渡金属配合物定向络合催化的发展与催化剂分子催化设计构思的发展及相互作用,介绍了国内外同行和本课题组近期若干研究的主要进展,并展望该研究领域的发展趋势.
关键词 固载化配合催化 不对称合成 氢甲酰化 负载型离子液体
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L-半胱氨酸在过渡金属酞菁类配合物化学修饰电极上的电催化氧化
13
作者 杨铁柱 王明雄 《湖北大学学报(自然科学版)》 CAS 1989年第3期27-31,共5页
本文报道首次制备Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)的3,3′,3″,3(?)—四硝基酞菁配合物化学修饰电极(ML CME),研究了它们的循环伏安行为和对L-半胱氨酸的电催化氧化性能.
关键词 半胱氨酸 酞菁 配合物电催化
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水溶性铑配合物催化环己烯加氢反应的研究
14
作者 周钰明 葛裕华 +1 位作者 闵嘉宁 刘举正 《工业催化》 CAS 1997年第1期25-29,共5页
合成了水溶性配体三苯基膦间单磺酸(TPPMS)、三苯基膦间三磺酸(TPPTS)、2,2′-联吡啶-5-磺酸及相应的铑系列水溶性金属有机化合物,并用相关体系进行了常压环己烯催化加氢反应。结果表明在常压下Rh-EDTA、Rh-TPPMS、Rh-TPPTS、... 合成了水溶性配体三苯基膦间单磺酸(TPPMS)、三苯基膦间三磺酸(TPPTS)、2,2′-联吡啶-5-磺酸及相应的铑系列水溶性金属有机化合物,并用相关体系进行了常压环己烯催化加氢反应。结果表明在常压下Rh-EDTA、Rh-TPPMS、Rh-TPPTS、Rh-联吡啶-5-磺酸等对催化环己烯加氢具有一定的活性,在水/有机两相反应体系中,由于催化剂在水中有相当的溶解度,使反应后催化剂分离简单、快捷,产物中催化剂残留少。由于烯烃的催化加氢反应可能是在水相中进行,共溶剂及快速搅拌是必需的。 展开更多
关键词 催化加氢 配合催化 环己烯 催化
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钴配合物/改性甲基铝氧烷催化1-丁烯二聚反应 被引量:1
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作者 郑明芳 张海英 +1 位作者 王怀杰 刘珺 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2016年第8期940-945,共6页
合成了配合物氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二乙基苯胺合钴(配合物a)和氯化2,6-二乙酰基吡啶缩邻甲苯胺合钴(配合物b)。利用1H NMR和EA方法分析了配合物的结构,并通过1-丁烯二聚反应考察了反应条件对聚合反应的影响。实验结果表明,配... 合成了配合物氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二乙基苯胺合钴(配合物a)和氯化2,6-二乙酰基吡啶缩邻甲苯胺合钴(配合物b)。利用1H NMR和EA方法分析了配合物的结构,并通过1-丁烯二聚反应考察了反应条件对聚合反应的影响。实验结果表明,配合物b为催化剂时的聚合活性高于配合物a,且主要发生二聚反应,其二聚产物中线型内辛烯的含量在95%(w)以上。采用配合物b催化剂进行1-丁烯二聚时,适宜的聚合条件为:非预混进料、改性甲基铝氧烷为助催化剂、温度30℃、反应时间3 h、n(Al)∶n(Co)=100,在此条件下,聚合活性为6.68×105 g/(mol·h),线型内辛烯的含量为96.95%(w)。 展开更多
关键词 1-丁烯 二聚反应 配合物/改性甲基铝氧烷催化 辛烯
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一种合成丙烯酸的钼基金属配合物催化剂的制备方法
16
《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2015年第5期622-622,共1页
该专利公开一种合成丙烯酸的钼基金属配合物催化剂的制备方法。在无水无氧的条件下,将MoCl3、配体、还原剂和溶剂混合,于-10~30℃下搅拌30—300min,优选-5—20℃下搅拌20~270min制得钼基金属配合物催化剂。
关键词 金属配合催化 制备方法 丙烯酸 钼基 合成 溶剂混合 还原剂 搅拌
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镍/配合体催化剂的制备
17
《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2005年第4期401-401,共1页
该专利报道了一种镍/配合体催化剂的制备方法。粗配合体混合物与至少一种弱酸有机物树脂、一种弱碱有机物树脂、一种具有高比表面积的有机物树脂、活性炭、用于液液萃取的两相溶剂、L酸反应制备催化剂。回收含有配合体的溶液,配合体... 该专利报道了一种镍/配合体催化剂的制备方法。粗配合体混合物与至少一种弱酸有机物树脂、一种弱碱有机物树脂、一种具有高比表面积的有机物树脂、活性炭、用于液液萃取的两相溶剂、L酸反应制备催化剂。回收含有配合体的溶液,配合体的结构式为:(R1O)2POZOP(OR1)2。由含有氯化镍的腈溶剂和还原金属组成的溶液中,电荷的数量比金属镍的电荷数量多,这样更有利于制备镍/配合体催化剂。/WO 2004091780。 展开更多
关键词 配合催化 制备方法 L酸 液液萃取法 电荷 比表面积
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一种固载化铑膦配合物催化剂及其应用
18
《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2009年第8期874-874,共1页
该专利涉及一种固载化铑膦配合物催化剂及其应用。以一定链长的长链烷基为间隔链接基团,在具有大比表面积的载体(如纳米SiO2、介孔分子筛MCM-41或SBA-15等)上通过化学键键合的方式固载铑膦配合物。以固载化铑膦配合物为催化剂、含6... 该专利涉及一种固载化铑膦配合物催化剂及其应用。以一定链长的长链烷基为间隔链接基团,在具有大比表面积的载体(如纳米SiO2、介孔分子筛MCM-41或SBA-15等)上通过化学键键合的方式固载铑膦配合物。以固载化铑膦配合物为催化剂、含6—10个碳原子的烯烃和合成气为原料,在反应温度100~180℃、合成气压力3~10MPa的条件下,烯烃与合成气反应生成醛。 展开更多
关键词 配合催化 铑膦配合 固载化 介孔分子筛MCM-41 应用 纳米SIO2 SBA-15 反应温度
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用GC-MS和GC-IR研究环己烯分子氧氧化的络合催化反应 被引量:6
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作者 王荣民 俞天智 +4 位作者 何玉凤 王云普 谢宝汉 夏春谷 索继栓 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第11期1772-1775,共4页
用GC-IR和GC-MS方法确认了环己烯在高分子氨基酸Schiff碱金属络合物催化剂存在下分子氧氧化环己烯的产物, 提出了自由基机理.
关键词 配合催化 环己烯 分子氧氧化 席夫碱 催化
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膦配体对乙炔羰化制丙烯酸催化剂NiBr2-CuBr2性能的影响 被引量:6
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作者 崔龙 周喜 +4 位作者 杨先贵 曾毅 陈学君 邓志勇 王公应 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第7期1600-1608,共9页
研究了一系列单膦配体(P(L))对NiBr2-CuBr2-P(L)催化乙炔羰基化制丙烯酸(AA)性能的影响。结果表明,以三叔丁基膦(P(tBu)3)作配体时催化剂NiBr2-CuBr2-P(L)的性能最好。以P(t-Bu)3为配体、CH3SO3H为酸助剂,溴化镍NiBr2用量为0.001 mol,nN... 研究了一系列单膦配体(P(L))对NiBr2-CuBr2-P(L)催化乙炔羰基化制丙烯酸(AA)性能的影响。结果表明,以三叔丁基膦(P(tBu)3)作配体时催化剂NiBr2-CuBr2-P(L)的性能最好。以P(t-Bu)3为配体、CH3SO3H为酸助剂,溴化镍NiBr2用量为0.001 mol,nNiBr2∶nCuBr2∶nP(t-Bu3)∶nCH3SO3H为1∶0.5∶1.5∶0.5,水用量VH2O=5 mL,在反应温度200℃、压力8.0 MPa、时间60 min时,乙炔的转化率为75.8%、丙烯酸的选择性达到98.6%。NiBr2-CuBr2-P(L)-CH3SO3H催化剂与NiBr2-CuBr2相比具有较高的丙烯酸选择性和收率,解决了传统催化剂选择性低、反应过程产生积碳等问题。 展开更多
关键词 丙烯酸 乙炔 羰基化 均相配合催化 三叔丁基膦
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