光谱法研究胶束溶液中5-Br-PADAP与Cu(Ⅱ)配合反应的热力学性质

用光谱法研究十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)、壬基酚聚氧乙烯(10)醚(OP 10)和聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯(Tween 80)三种表面活性剂胶束溶液中2 (5 溴 2 吡啶偶氮) 5 二乙氨基酚(5 Br PADAP)与Cu(Ⅱ)配合反应的稳定常数,并由实测的平衡常数与温度之间的关系得到该反应的焓变和熵变 由所得的结果,进一步讨论表面活性剂胶束溶液对光度法测定Cu(Ⅱ)增敏作用的影响。

冠醚配合物的热力学性质的研究(Ⅰ)——若干金属离子与18-冠-6及其甲基衍生物的配位反应的量热滴定研究

量热滴定法是研究冠醚的溶液配位化学的重要方法,一次滴定可同时求出稳定常数K和反应焓△H,而且是测定后者唯一直接而准确的方法,Izatt等作了大量的研究。但因量热滴定需要精细的操作,且计算复杂,故应用此法的实验室不多。在我国,用量热滴定法于溶液配位化学的研究似未见报道。

冠醚配合物热力学性质的研究(Ⅷ)--若干苯-18-冠-6的甲基衍生物与碱金属配位反应的NMR研究

用NMR谱研究了醚环上具有1-3个甲基的18-冠-6衍生物和一些碱金属离子的配位反应,得到了配合物在溶液中有关构象的信息,籍助于CNDO/2方法计算了在醚碳原子上的电荷密度,并测定了Na^(+)配合物的稳定常数。

四苯骈卟啉金属配合物轴向配位反应的热力学性质研究

The determinations of rate constant ,activation energy and equilibrium constant of complexation reaction between CuTBP,CoTBP and imidazole ,pyridine ,2-methyprdine and 2,4-dimethypridine with spectrophotography were studied in this paper.The influences of basicity of ligand and space sterically hindered on the complexation reaction were discussed and the changes of ultraviolet-visible spectra of complexation reaction were given.

冠醚配合物热力学性质的研究(Ⅴ)——碱金属及碱土金属离子与2,3-苯并-11-甲基-18-冠-6的配位反应的量热滴定研究

用自制滴定量热计研究了70%(W/W)甲醇中2,3-苯并-11-甲基-18-冠-6(BC1-18C6)与Na、K、Rb、Cs、Ca、Mg、Sr、Ba 8种碱金属与碱土金属氯化物的配位作用,直接计算了配合物稳定常数及配位反应热函,获得了碱金属与碱土金属稳定性及热函大小的相对顺序.

冠醚配合物热力学性质的研究(Ⅶ)-碱金属与2,3-苯并-6-甲基-15-冠-5配位反应的量热滴定研究

用自制跟踪绝热式滴定量热计研究了新合成的2,3-苯并-6-甲基-15-冠-5在无水甲醇介质中与碱金属的配位反应。

冠醚配合物热力学性质的研究 Ⅹ.用NMR研究15-冠-5衍生物与钠离子的配位反应

用^(23)Na NMR研究了15-冠-5(15C5),2,3-苯并-15-冠-5(B-15C5),2,3-苯并-6-甲基-15冠-5(BC1-15C5),2,3-苯并-8,12-二甲基-15-冠-5(BC2-15C5)在丙酮中与Na^+的配位反应,由此探索甲基的影响。实验结果表明,当在金属盐溶液中加入冠醚,配体为15C5时,体系表观化学位移移至低场,配体为B-15C5,BC1-15C5,BC2-15C5时,体系的表现化学位移移至高场。后者与苯并-18-冠-6及其甲基衍生物不同,这是由于苯环在空间排布不同所致,用Newton-Raphson法和描坑法(Pit-mapping)拟合实验数据,发现BC1-15C5和BC2-15C5除形成NaL^+和NaL_2^+外还有不稳定的Na_3L_2^(3+)形成。本文对形成过程和生成NaL^+反应的平衡常数lgK_(11)与甲基数的关系亦作了讨论,lgK_(11)与甲基数目n近似成直线关系,可用下式表示:lgK_(11)=3.50-0.480n,n=0,1,2。

电位法研究铜-溴配合反应的热力学性质

用电位法测定了不同温度、不同离子强度、以及不同溴化钠浓度时，Ｃｕ－Ｃｕ（Ⅱ）的电极电势．求得配位数１～６的Ｃｕ（Ⅱ）－Ｂｒ－配合物的累积稳定常数．采用温度系数法，求得配合作用的焓，进而算出了吉布斯函数变和配位熵．

粒度对纳米体系化学反应热力学性质的影响

为了研究纳米粒子的粒度对化学反应热力学性质的影响规律,以球形原子簇来模拟纳米金刚石颗粒,用量子化学方法对粒度不同的金刚石纳米粒子与氧气反应的热力学性质进行了计算.结果表明,粒度对多相反应的标准摩尔反应焓△_rH_m^0、标准摩尔反应熵△_rS_m^0、标准摩尔反应吉布斯函数△_rG_m^0和标准平衡常数K^0均有明显的影响,随着反应物粒径的减小,△_rH_m^0、△_rS_m^0和△_rG_m^0均降低,而K^0增大.这些影响规律与实验结果基本一致.

3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮锶配合物的制备、晶体结构和热力学性质研究

通过3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)与碳酸锶反应,制备了标题配合物,其结构用单晶分析法测定,所得晶体学参数为α=1.1034(1)nm,b=2.2742(2)nm,c=O.63398(9)nm,β=101.798(13)°,V=1.5573(4)nm^3,D_0=1.936g·cm^(-3),Z=2,F(OOO)=912,μ=35.45cm^(-1);晶体属单斜晶系,空间群为P2_1/c,最终偏离因子R为0.0344.通过标题配合物在水中溶解焓的测定,算得其标准生成焓、晶格焓、晶格能和标准脱水焓.

稀土(Ⅲ)-冠醚配位反应的热力学性质 Ⅱ. 镧系(Ⅲ)高氯酸盐与二苯并18-冠-6在无水乙腈中配位反应的量热滴定研究

用滴定量热计于298.15 K测定了除钷、镥以外的全部十三种镧系(Ⅲ)高氯酸盐与二苯并-18-冠-6在无水乙腈中的配位作用.借助计算机用自编程序算出了配位反应的生成常数和焓变,进而算出了配位反应的自由能变化和熵变化.探讨了镧系(Ⅲ)阳离子对配位反应的影响.此外,还比较了几种不同冠醚与高氯酸镧在无水乙腈中配位反应的热力学性质.

稀土气态配合物NdAl_3Br_(12)的热力学性质

溴化稀土在948K以下时蒸气压极小,以至于无法测出。研究显示,可能是由于生成气态配合物NdyAlxBr3(x+y),溴化钕与溴化铝在600K以上共热时,溴化钕的表观蒸气压大幅度提高。平衡实验结果表明,在温度为629～805K和压力为0.015～0.19MPa时,NdAl3Br12是惟一的稳定气态配合物。反应式NdBr3(s)+(3/2)Al2Br6(g)=NdAl3Br12(g)的平衡常数由骤冷实验结果计算。假设ΔC p=0J·mol-1·K-1,该反应的焓变和熵变分别为ΔH 298=-2.6±3.0J·mol-1·K-1。298=25.5±2.

稀土钬丙氨酸配合物的热力学性质(英文)

合成了稀土氯化钬丙氨酸配合物,犤Ho2(Ala)4(H2O)8犦Cl6,的晶体.用绝热量热法测定了其在78～363K温区的热容.在214～255K温区发现一固-固相变,相变峰温、相变焓和相变熵分别为235.09K,3.017kJ·mol-1和12.83J·K-1·mol-1.用最小二乘法将实验热容值拟合成热容随温度变化的多项式方程,利用此方程式和热力学函数关系,计算出以298.15K为参考温度的热力学函数值.在40～800℃温区,用热重分析和差示扫描量热法研究了该配合物的热稳定性,观察到犤Ho2(Ala)4(H2O)8犦Cl6分两步分解,第一步从80℃开始,179℃结束;第二步从242℃开始,479℃结束.从热分析结果推测出该配合物可能的热分解机理.

稀土气态配合物的热力学性质

稀土气态配合物的热力学性质王林山，王之昌（东北大学化学系，沈阳，１１０００６）关键词稀土气态配合物，热力学性质，钆断目前，对稀土液相和固相配合物已有了较为全面的研究，并总结出其热力学性质与原子序数或离子基态之间有钆断、四分组、斜Ｗ等实验规律或效应［１...

二乙酸·二(4-氨基-1,2,4-三唑)合锌(Ⅱ)配合物的制备、晶体结构、比热容及热力学性质

利用4-氨基-1,2,4-三唑(4-ATZ)的乙醇溶液与乙酸锌的甲醇溶液合成了标题化合物Zn(4-ATZ)_2(CH_3COO)_2,并培养出单晶,通过X射线单晶结构分析法测定晶体结构,晶体属于正交晶系,空间群为Aba2,晶胞参数为:a=0.767 32(7)nm,b=1.66444(16)nm,c=1.09040(11)nm,V=1.3926(2)nm^3,D_c=1.936 g·cm^(-3),Z=4,F(000)=720,R_1=0.0246,wR_2=0.0675。运用Micro-DSCⅢ微热仪测定配合物的比热容,在283～353 K时,比热容随温度呈二次方关系,其关系式为:C_p/(J·g^(-1)·K^(-1))=-2.021915+1.749228×10^(-2)T-2.358752×10^(-5)T^2,298.15 K时配合物的标准摩尔比热容为385.62 J·mol^(-1)·K^(-1)。

桑色素合钴(Ⅱ)配合体系的热力学性质

用分光光度法研究了桑色素合钴(Ⅱ)配合体系的热力学性质.Co(Ⅱ)使桑色素380 nm(pH 5.3)处的吸收峰红移至400 nm附近,且吸光度增大.其热力学性质测定显示,在25～50℃范围内,Co(Ⅱ)与桑色素可以生成配合比为1∶2的稳定二元配合物;该配合反应为放热反应.基于此,建立了用分光光度法研究配合物热力学性质的方法.该反应体系简单,反应条件容易实现,适于大规模合成应用.

丝氨酸、苏氨酸及其衍生物的氨基质子化反应的热力学性质

本文用量热滴定法，在２９８．１５Ｋ和０．１ｍｏｌ／ｄｍ４的离子强度下，对Ｌ－丝氨酸、Ｌ－苏氨酸、Ｌ－苏氨酸乙酯、Ｌ－Ｎ，Ｎ－ｇ（２羟乙基）丝氨酸和Ｌ－Ｎ，Ｎ一双（２经乙基）苏氨酸５种物质的氨基质子化反应进行了研究，得到了其反应的平衡常数Ｋ１，反应焓Ｈ１和反应自由能Ｇ１，反应熵面Ｓ１．

1,3,5-三乙酰基六氢均三嗪分子的吸收光谱及合成反应热力学性质的理论研究

1,3,5-三乙酰基六氢均三嗪分子(TRAT)作为高能炸药的中间体,研究其光谱性质及合成反应热力学可能性具有较大学术意义.使用密度泛函理论B3LYP方法对合成TRAT反应的相关分子进行几何结构优化、不同温度下的热力学性质计算,用含时密度泛函理论TD-B3LYP方法计算TRAT的电子吸收光谱.结果显示,优化得到的TRAT分子稳定结构由3个面组成,气相中最低能量跃迁吸收峰出现在224 nm,属于近紫外区,溶剂作用使其蓝移5～6 nm,溶剂不影响跃迁性质.298.15 K与标准大气压下,TRAT分子的标准摩尔生成焓和标准摩尔生成自由能分别为-681.95和-361.31 kJ.mol-1.合成反应的标准摩尔生成焓变和标准摩尔生成自由能变分别为-132.01和-67.23 kJ.mol-1,合成反应在600 K以下能自发进行.

水合高碘酸镉盐溶解反应的热力学性质

用恒温热量计测定了 Cd2 HIO6 · 1 .2 5 H2 O在 3 mol· dm- 3HNO3水溶液中的标准摩尔溶解焓变 ,计算出了相应的标准摩尔自由能变与标准摩尔熵变 .用线性回归法分析并修正了用分光光度计在 2 98.5～ 3 2

光谱法研究微乳液对PAPC-Cu(Ⅱ)显色反应的增敏作用及热力学性质

测定了不同介质中新显色剂 4 ( 2 吡啶偶氮 ) 邻苯二酚 (PAPC)与Cu(Ⅱ )体系的吸收光谱 ,结果发现混合微乳液对显色反应具有显著的增敏作用 .配合物的最大吸收波长为 5 0 4nm ,表观摩尔吸光系数为 5 .83× 1 0 4 L/ (mol·cm) ,铜质量浓度在 0～ 1 .2 μg/cm3范围内服从朗伯比耳定律 .结合实验数据采用等摩尔连续法和平衡移动法确定了配合物的组成和不同温度下的平衡常数 ,并由热力学原理得到了配合反应的焓变。