大取代茂锆配合物合成及分子内消除反应研究

通过6,6-二烷基富烯与2-MeOArLi进行加成反应,得到含芳氧取代的环戊二烯基锂盐,再与取代茂三氯化锆反应,合成了不对称大位阻取代茂锆配合物RCpCpoZrCl2[Cpo=2-MeOArCR_1R_2C_p,R_1,R_2=CH_3,C_2H_5,(CH_2)_5,etc.],所得的配合物均通过1HNMR,IR,MS和EA鉴定.在此过程中发现该类配合物能进行分子内消除反应,脱去苯甲醚得到烯基取代的二氯二茂锆配合物,该反应为未见文献报道的新反应,对该反应进行了研究.

氮杂环卡宾金属配合物的合成与应用

自1991年Arduengo首次分离出稳定的游离态氮杂环卡宾(NHCs)后,NHCs在配位化学和金属有机化学中,成为继膦配体、席夫碱配体之后又一类非常重要的配体。常见的咪唑型NHCs是由相应咪唑盐去质子化得到的。NHCs是非常强的电子供给体,可以与不同的过渡金属配位形成稳定的C—M键,所得到的NHCs金属配合物,被广泛用于催化、医药、光物理化学、生物抗菌等各个研究领域。介绍氮杂环卡宾的性质及应用,综述近年来氮杂环卡宾钌配合物、钯配合物、金配合物及银配合物的合成方法及现状,并对氮杂环卡宾金属配合物未来研究方向进行了展望。

羧酸类金属配合物的研究进展

以有机羧酸分子为配体,金属阳离子为中心合成的配合物被称为羧酸类金属配合物。有机羧酸作为一类重要的配体,因具有单齿配位、二齿螯合、可同时桥连多个金属离子及其他多种配位模式,在构建金属-有机配合物方面有着广阔的应用前景。有机羧酸配体种类繁多,与金属反应形成配合物的形式也多种多样。因此,介绍了羧酸类金属配合物的合成方法,探讨了各种有机羧酸配体所形成的金属配合物及其研究进展,同时对羧酸类金属配合物的未来发展进行了前瞻性的展望。

Se(Ⅳ)-I^--L(L=RhB,MG,MV,CV)三元配合物的合成与表征

在室温水溶液体系中分别合成了Se(Ⅳ)-I--罗丹明B、Se(Ⅳ)-I--孔雀绿、Se(Ⅳ)-I--甲基紫、Se(Ⅳ)-I--结晶紫4种三元配合物,并用等离子体原子发射光谱(ICP)、元素分析(EA)、红外光谱(IR)、紫外可见光谱(UV-Vis)、X射线衍射(XRD)等对其进行表征,确定了4种配合物的分子式为:(RhB)2(SeI6)、(MG)2(SeI6)、(MV)4(SeI8)、(CV)4(SeI8),初步探讨了配合物的作用机理.

西沙必利与稀土离子Eu^(3+)配合物的合成及配位位置的研究

普瑞博思是一种新型、有效、可供口服的胃药 .它的主要有效成分为西沙必利 ,其分子结构为FOCH3NHCO H3CONH2 H2 OCl本研究工作通过紫外光谱、荧光光谱等手段 ,初步确定了西沙必利与Eu3+形成稳定的配合物 .我们通过共沉淀法制得固体配合物 ,并通过扫描电镜、差热分析、红外光谱等方法证明了配合物的形成 ,初步推断出配位点 .

邻菲咯啉合铈(Ⅲ)配合物的合成及性质研究的实验设计

设计了一个无机化学综合实验,主要介绍1,10-邻菲咯啉合铈(Ⅲ)配合物的合成方法,并通过元素分析、红外光谱法和摩尔电导实验等表征配合物的组成,推测出配合物组成式。正确的组成式为:[Ce(NO3)3(Phen)2]。从红外光谱图上判断分子中邻菲咯啉分子和硝酸根离子与Ce(Ⅲ)离子配位情况。同时用吸收光谱法、荧光光谱法和粘度法测定配合物与DNA复合体系的光谱性质和粘度变化,通过对实验数据的作图并应用一些计算模型进行计算,进一步推测出配合物与DNA的作用的键合常数和作用模型。

2-乙酰吡啶缩羟乙基乙二胺锌配合物的合成及晶体结构研究

目的合成一种新Schiff碱锌配合物。方法以2-乙酰吡啶,羟乙基乙二胺和金属Zn(II)离子为原料合成一种新的Schiff碱金属锌配合物,用X-射线单晶衍射法对其结构进行表征。结果标题化合物属于三斜晶系,空间群P1,晶胞参数a=0.814 3(10)nm,b=0.917 91(12)nm,c=1.267 69(14)nm,α=74.256 0(10)°,β=75.117(2)°,γ=71.838 0(10)°,V=0.851 0(18)nm3,Dc=1.517 g/cm3,Z=2,μ=1.695 mm-1,F(000)=400,R=0.030 9,wR=0.069 4。结论该化合物结构中锌原子分别与5个N原子配位,呈正方锥体构型。化合物分子通过N1-H1…O1和O1-H1A…S1分子间氢键及π…π堆积作用自组装成二维网络结构。这些分子间作用力对晶体的组成、稳定性及结晶起了重要的作用。其结果为进一步研究该类化合物的结构及结构与性质等方面的关系提供基础数据。

镱(Ⅲ)卟啉配合物的合成、结构表征和近红外光谱研究

合成了5个m eso-位和β-位具有不同取代基的Yb(Ⅲ)卟啉配合物(2a^2e),并对其结构进行了表征;研究了配合物的可见光谱和近红外光谱性质,测得了相关的量子产率和荧光寿命.研究结果表明,此类中性单核Yb(Ⅲ)卟啉配合物由于Yb3+的存在,导致卟啉配体发生π→π*跃迁,并将吸收的可见光能量传递给Yb3+的激发态,使得配合物在近红外光区有很强的发光,且m eso-位为供电子基团的Yb(Ⅲ)卟啉配合物的发光效率比含吸电子基团的Yb(Ⅲ)卟啉配合物高,而β-位溴化的Yb(Ⅲ)卟啉配合物的发光效率较差.

二苯基呋喃甲酰基吡唑啉酮及其金属配合物的合成与电化学行为

合成了 1 对氯苯基 3 苯基 4 (α 呋喃甲酰基 )吡唑啉酮 5 (HL)及其Cu(Ⅱ )、Pb(Ⅱ )、Cr(Ⅲ )和Fe(Ⅲ )配合物。根据元素分析、化学方法、摩尔电导结果推出配合物的组成为 [ML2 ]和 [ML3 ]。通过红外光谱、核磁共振谱、紫外 可见光谱、差热 热重分析和极谱对其配位结构、一般性质和电化学行为进行了研究。结果表明 ,配体以酮式结构存在 ,配位后转变为烯醇式结构 ,并以羰基和烯醇羟基O原子与中心离子成键 ,Pb(Ⅱ )配合物在 - 0 5 0V产生配位吸附波。电极反应为可逆反应 ,Pb2 + 得到

硝酸钪、钇与缩二脲的固体配合物的合成及性质

六十年代后,缩二脲(以下简称配体B)与过渡金属等配合物的制备及物性测试已相继报道。但与稀土形成配合物的报道很少,A.Seminara等合成过镨、钕等氯化物与缩二脲的配合物。钪、钇的硝酸盐与缩二脲固体配合物的合成及其性质的研究尚未见报道。我们在无水乙醇介质中合成出ScB_(4)(NO_(3))_(3)和YB_(4)(NO_(3))_(3)固体配合物,并研究了它们的差热、红外光谱、摩尔电导及X-射线粉末衍射等性质。

双(咪唑啉-2-亚胺)吡啶钯配合物的合成及其配位结构的研究

合成了一种未见报道的新型双(咪唑啉-2-亚胺)钯配合物,在合成过程中优化了传统的原料合成路线,得到的配体通过1H NMR进行了表征,配体结构中含有两个具有强推电子效应的氮杂环卡宾,钯配合物的空间配位结构通过X-Ray单晶衍射分析确定。单晶分析结果显示,该配合物的金属中心与三个氮原子配位,原本与金属原子相连的氯原子从金属中心脱落,以配位的形式存在于配合物晶体的晶胞结构中,咪唑啉环所在平面与吡啶环平面呈接近九十度的夹角,使得咪唑啉环很好的包围了金属中心。

稀土氯化物与甲基亚砜配合物的合成、结构与性质研究

研究了钕、钐、铕、钇、镝氯化物与甲基亚砜固体配合物的合成、组成及其红外光谱、差热热重谱、核磁共振等方面的性质,用X射线单晶分析法测定了氯化钕甲基亚砜配合物NdCl_(3)·5DMSO·4H_(2)O的结构。

2,4-二羟基二苯甲酮合镍(Ⅱ)配合物的合成及热分解动力学研究

合成了一种新的镍(Ⅱ)配合物Ni(C13H9O3)2.2H2O,并用元素分析I、R、UV和摩尔电导分析等手段对配合物进行了表征,用热重-差热法(TG-DTG)研究了配合物的热分解动力学,得到第二步的动力学方程。结果表明,配体中羰基氧、邻位羟基氧与金属离子配位,金属离子与配体的化学计量比为1∶2。配合物在动态空气气氛中第二步热分解由机理函数f(α)=1-α控制,反应速率方程为:dα/dt=5.295×109[exp(-105.61×103)/RT]×(1-α)。

吡嗪羧酸修饰的八钼酸盐基铜配合物的合成、结构与催化性能

水热合成方法制备了一个2-吡嗪羧酸(pzca)修饰的八钼酸盐基金属有机配合物H3[Cu(pzca)(Mo8O28)0.5(H2O)]·apd·3H2O(1)(apd=氨基吡啶),并通过红外光谱、元素分析、热重和X-射线单晶衍射对其结构进行了表征。结构分析表明该配合物属于单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=1.0826(5)nm,b=1.9099(5)nm,c=1.2306(10)nm,α=90,β=109.189(5)°,γ=90,V=2.4031(16)nm3,Mr=963.60,Dc=2.990g/cm3,Z=4,S=1.149,F(000)=1989,R1=0.0319,(R2=0.1297。标题配合物是由一维[Cu(pzca)]2n2n+链和四齿配位模式的[β-Mo8O28]8-阴离子连接形成的三维骨架结构,展示出一种双节点4,4-连接{84.102}{85.12}2拓扑,结晶水和氨基吡啶分子填充在三维骨架中。标题配合物修饰的碳糊电极对NO2–有好的电催化还原活性,此外配合物作为催化剂对亚甲基蓝的降解有显著的催化效果。

2-氨基-3-[(2-羟基-5-硝基-亚苄基)氨基]-2-丁烯二腈的合成及其金属配合物对金黄色葡萄球菌杀菌性研究

利用5-硝基水杨醛与二氨基马来腈合成2-氨基-3-[(2-羟基-5-硝基-亚苄基)氨基]-2-丁烯二腈(简称AHNBABEN),该化合物与金属锌、锰、镍合成金属配合物,并采用抑菌圈法对其进行了抑菌活性研究。研究结果表明,所供测试化合物的抑菌活性均与浓度正相关,配合物的抑菌效果明显高于相应的配体,说明配合物中的过渡金属离子对细菌的生长发挥了重要的抑制作用。