配合金融体制改革 加强国库监管工作的几点思考

自1978年以来,随着我国经济体制改革的深入,我国金融体制也进行了一系列改革。为了实现党的十四届三中全会提出的建立国务院领导下独立执行货币政策的中央银行宏观调控体系;建立政策性金融与商业性金融分离,以国有商业银行为主体,多种金融机构并存的金融组织体系;建立统一开放有序竞争、严格管理的金融市场体系这一金融体制改革目标,

菲咯啉官能化的氮杂环卡宾同核和异核银/金配合物的合成及体外抗癌活性

使用菲咯啉官能化咪唑盐配体((HL)PF_(6),L=3-苄基-1-[2-(1,10-菲咯啉)咪唑叶立德])分别合成了一个双核氮杂环卡宾(NHC)银配合物NHC-Ag_(2)和一个异核的氮杂环卡宾银/金双金属配合物NHC-Ag/Au。通过NMR和元素分析对NHC前体和金属配合物进行了表征。单晶衍射分析表明,这2个配合物具有类似的结构,2个金属中心原子分别由2个配体的4个菲咯啉氮原子和2个卡宾碳原子配位,呈四面体和直线型构型。体外细胞毒性研究表明,配合物NHC-Ag_(2)和NHC-Ag/Au具有比它们的前体咪唑盐配体和顺铂更强的抗癌活性。如在结肠癌LoVo细胞中,NHC-Ag_(2)和NHC-Ag/Au的IC_(50)值(半抑制浓度)分别为(5.6±0.3)μmol·L^(-1)和(6.4±0.3)μmol·L^(-1),均优于顺铂的细胞毒性。机制研究表明,配合物NHC-Ag_(2)和NHC-Ag/Au引起了LoVo细胞内线粒体膜电位变化和活性氧(ROS)的过度产生,最终导致细胞膜通透性增加和细胞死亡。

淬火高温溶液中金氯配合物的喇曼谱研究

本文报道了一项用喇曼光谱方法直接测定淬火高温氯化物溶液中金氯配合物形式的研究成果。实验结果表明:在100MPa和450℃以上实验后的淬火溶液中存在Au(Ⅲ)和 An(Ⅰ)的金氯配合物,虽然高温时[AuCl_2]^-配合物的稳定性显著增加,但[AuCl_4]^-在500℃的溶液中仍是存在的,只是其结构形式可能有所改变。本实验的物理化学参数(300—500℃,100MPa及0.1—1mol NaCl溶液)接近天然热液金矿的成矿条件,因此,有理由认为Au(Ⅰ)和Au(Ⅲ)的两种配合物均对热液成矿过程中金的活化迁移起了重要作用。

金－硅配合作用的实验研究及其地球化学意义

金－硅配合作用的实验研究及其地球化学意义樊文苓，王声远，田弋夫（中国科学院地球化学研究所，贵阳５５０００２）关键词金－硅配合作用，金矿化，实验地球化学自然界ＳｉＯ２与金矿化有着密切的时空关系。但是人们对形成这种关系的原因却没有足够的认识。ＳｉＯ２能否...

金和铂的某些冠醚类配合物的合成与性质

制得5种金和铂的冠醚类配合物,用元素分析、红外和紫外光谱、摩尔电导和~1H核磁共振谱等方法研究了配合物的组成及其有关性质。

金(Ⅰ)配合物催化乙烯加氢的反应机理

采用密度泛函理论B3LYP方法,对两类金(I)配合物AuX(X=F,CI,Br,I)和AuPR_3^+(R=F,CI,Br,I,H,Me,Ph).催化C_2H_4加氢反应的机理进行了理论研究.计算显示Au(I)配合物对C_2H_4氢化具有较好的催化效果,其作用下的加氢反应存在"活化H—H键后再与C_2H_4反应"和"活化C=C键后再与H_2反应"两种途径,前者的活化能较后者低90-120 kJ·mol^(-1),因而具有明显的能量优势.研究表明AuPR_(3^+)的催化能力明显强于AuX.此外,X/PR_3基团供、吸电子能力的变化对配合物的催化能力也具有较为显著的影响.电子结构分析显示Au(I)配合物在C_2H_4加氢反应中不仪能够削弱H—H、C=C键的强度,还使H_2σ_(H-H~*)、C_2H_4π_(C-C~*)轨道能级下降,从而缩小了π_c=c-σ_(H-H~*)或σ_(H-H)-π_(C=C~*)轨道间的能级差,促进了C-2H_4-H_2反应中的电子离域,从而降低禁阻反应发生的难度.σ_(H-H~*)、π_(C=C~*)轨道能级改变量与加氢反应活化能E_a的降低值之间存在较好的一致性关系,因此使上述轨道能级下降幅度越大的Au(I)配合物可以获得较好的催化效果.

金氯配合物高温热力学常数研究现状

金氯配合物高温热力学常数研究现状张生，柳少波（中国科学院广州地球化学研究所，广州５１０６４０）关键词金氯配合物，溶解度实验，平衡常数金的溶解度实验提示，在富还原硫和氯的热液中金分别形成硫氢配合物和氯配合物，二者为理解和分析金在热液成矿过程中的迁移沉淀...

含9-丁基咔唑基二炔/聚炔汞及二炔金配合物的合成与性质

合成了9-丁基咔唑基聚炔汞聚合物[—HgC≡CRC≡C—]n及其二聚体[M eHgC≡CRC≡CHgM e]和金的二聚体[(PPh3)AuC≡CRC≡CAu(PPh3)](R=9-丁基咔唑基).用1H NMR,13C NMR,31P NMR,FTIR,FAB-MS,UV-V is,F luorescence及Phosphorescence光谱对其进行了表征.结果表明,体系中金和汞产生的重原子效应可以促进单线激发态S1与三线激发态T1的系间跃迁,使标题化合物产生有机三线态发光.

金配合物[Au(C≡C-4-LNO_2)(PPh_3)二阶非线性光学性质的理论研究

用含时密度泛函理论组合态求和方法研究实验合成的金配合物[Au(C≡C-4-LNO2)(PPh3),L=—C6H4(1),—C5H3N(2)]和自行设计的金配合物[Au(C≡C-4-C4H2N2NO2)(PPh3)L=—C4H2N2](3)的非线性光学性质.计算结果表明,3个配合物的二阶非线性性质变化规律为β1<β2<β3,与芳香性的变化规律正好相反.3个配合物的频率色散理论计算结果与实验观测值不符,暗示着晶体合成时的晶胞排列方式是影响体系宏观NLO性质的关键因素之一.

有机金配合物催化羰化胺制甲酰胺

Au(PPh3)2Cl,[Au(PPh3)]2S等有机金配合物催化羰化脂肪族二胺制相应二酰胺显示出非常好的活性,与同一类的有机钯催化剂相比,具有更好的催化转化能力和选择性.实验结果还表明适量分子氧的引入对反应有明显的促进作用.

关于“金与甘氨酸配合作用实验研究中的某些问题”的讨论─—答复周朝宪、季宏兵和王中良

分析了金与甘氨酸配合作用实验研究中的某些问题，包括甘氨酸的热稳定性，氧逸度的概念，样品管内的压力、样品管材料对实验的影响及配位数的确定。

新型金乙炔咔唑基配合物-钼磷酸纳米杂化LB膜的制备与光电性质

以刚棒状金乙炔咔唑基配合物(OMA)作有机组分,Keggin结构多金属氧酸盐钼磷酸H3PMo12O40作无机组分,用LB技术制备新型有机-无机纳米杂化LB膜.用-πA曲线、UV-Vis吸收光谱、荧光光谱(FS)、原子力显微镜(AFM)、扫描隧道显微镜(STM)进行表征,结果表明:标题LB膜具有交替排列的纳米层状结构,OMA/H3PMo12O40单层膜呈现半导体特性,当监控电压在-3^+3 V时,其隧道电流I值为±100 nA.

“金-硫氰酸根”配合物的合成及沉金性能研究

以氯化亚金和硫氰酸盐为原料,采用"选择性还原-络合"的方法首次合成了"金-硫氰酸根"配合物,并通过元素分析确定其分子式为NH4[Au(SCN)2]。按PCB行业的相关工艺要求,对该配合物的化学镀金性能进行了探讨,得到最佳沉金工艺条件为:pH值2～5,金质量浓度1～3 g/L,温度40～60℃,施镀时间9～12min。在此条件下所得的沉金层厚度可达0.12μm,满足相关行业的品质要求。

基于金配合物的聚集诱导发光分子合成及其对Hg^(2+)的检测

设计合成了一种新型聚集诱导发光分子三苯乙烯炔金-三苯基膦(1)。1溶解在DMSO中几乎无荧光,在固体状态下具有明亮的蓝色荧光,表现出典型的聚集诱导发光性能。研究表明,其聚集诱导发光特性来自于限制分子内旋转机理。1在水溶液中表现出对Hg^(2+)的荧光猝灭响应,并表现出良好的选择性和抗干扰能力。

新型N-杂环卡宾银(金)配合物的合成及其晶体结构

以N-杂环卡宾——1,3-双(苄基)苯并咪唑盐酸盐(L1)和1,3-双(苄基)苯并咪唑六氟磷酸盐(L2)为配体,Ag和Au为中心金属原子,经金属交换反应合成了两个新型的N-杂环卡宾金属配合物{[Ag(L1)2]BF4(1)和[Au(L2)2]BF6(2)}。1和2的结构经1H NMR,13C NMR,元素分析和X-单晶衍射表征。1(CCDC:992 423)和2(CCDC:1 047 285)均属三斜晶系,P-1空间群。1的晶胞参数a=8.371(10),b=11.006(14),c=11.335(15),α=107.756(3)°,β=93.266(2)°,γ=112.155(3)°,V=903.5(2)3,Z=1,Dc=1.455 g·cm-3,R1=0.051 0,ωR2=0.122 8。2的晶胞参数a=8.398(10),b=10.722(15),c=11.705(18),α=70.122(2)°,β=87.642(2)°,γ=69.591(2)°,V=925.4(2)3,Z=1,Dc=1.684 g·cm-3,R1=0.037 3,ωR2=0.096 6。1和2均为中心金属原子与2个配体的卡宾碳原子形成二配位体的结构模式。

金(Ⅰ)配合物室温催化三组分反应构建多取代吡咯衍生物

在室温条件下,以金(Ⅰ)配合物为催化剂,在乙醇溶剂中通过"一锅法"有效地催化取代β-硝基苯乙烯、芳香伯胺和1,3-二羰基化合物以63%～82%收率合成多取代吡咯衍生物。产物的结构经~1H NMR、^(13)C NMR和HRMS确证,其中化合物1-(1-(4-溴苯基)-2-甲基-4-苯基-1H-吡咯-3-基)乙酮的结构经X射线单晶衍射进一步确认。该方法具有合成原料易得、反应条件温和、高选择性等优点,是一种合成多取代吡咯衍生物的新途径。

含有机膦金炔三氮唑配合物的合成表征及晶体结构

用2种新的膦配体N,N′-二[(二苯基膦)亚甲基]-N,N′-二(4-吡啶甲基)-对苯二胺(L1)和N,N′-二[(二苯基膦)亚甲基]-N,N′-二(2-吡啶甲基)-对萘二胺(L2),与金盐[AuCl(THF)](THF=四氢呋喃)反应生成有机膦氯化金配合物;该配合物进一步在苯乙炔的作用下生成有机膦金炔配合物;金炔配合物与叠氮基三甲基硅烷反应得到三氮唑配合物。通过红外、核磁和X-射线单晶衍射对这些配合物进行表征,发现配合物中弱的Au-π作用对配合物的稳定性起着一定的作用。

二硫代氨基甲酸盐金配合物的抗肿瘤活性研究进展

金属配合物作为抗癌药物的研究已受到广泛关注。金属药物的毒性、生物利用度和特异性可由金属配合物的结构和配体属性进行微调。金(Ⅰ,Ⅲ)配合物因具有优良的抗肿瘤活性被广泛研究。拥有配位功能的二硫代氨基甲酸盐具有潜在的化学保护功能,可用于治疗细菌和真菌感染,甚至癌症。稳定的二硫代氨基甲酸盐配体与金(Ⅰ,Ⅲ)的结合物因展现出优异的抗肿瘤活性而被广泛关注和研究,为癌症治疗提供了一种新的有效方法。主要综述了二硫代氨基甲酸盐金(Ⅰ)和金(Ⅲ)配合物的抗肿瘤活性研究进展,以期为相关研究和应用提供参考。

H_2C[P(Ph)_2AUX]_2和HC[P(Ph)_2AUX]_3(X=I,CI)型配合物的构象和Au (I)-Au(I)相互作用的从头算研究

根据配合物H2C[P（Ph）2AUX]2（X=I，CI）和HC[P（Ph）2AUX]3（X=I，CI）的晶体结构对它们进行了从头算研究，在MP2近似水平下得到绕C—P旋转所产生构象的势能曲线，从而揭示AU（I）－AU（I）相互作用．计算结果表明，在所研究的四个配合物中均存在AU（I）-AU（I）相互作用，该作用较弱，约为10．0～16．5kJ／mol，与Schmibaur的实验估计值和Pyykko等对其它模型配合物的计算结果接近．