含铜氮配键腰果酚醛缩聚物的特性及表征

腰果酚醛树脂中含有较活泼的酚羟基,略显酸性,易受碱的腐蚀。先由共缩聚法得到以苯胺改性的腰果酚醛缩聚物,再使之与CuCl2反应,合成含铜 氮配键腰果酚醛缩聚物。用IR、动态粘弹谱(DMTA)、TG和其他手段对产物的结构和理化性能进行表征。结果表明,金属铜离子与苯胺分子中氮原子形成配位键,增大了涂膜内部的交联度,使分子链间形成更大的网状结构。因此,含铜 氮配键腰果酚醛涂膜的物理机械性能、热稳定性、耐化学介质尤其是耐碱性能得到很大的改善。

XO_n^-的p-dπ配键与性质的关系

引用对ＸＯ－ｎ（Ｘ＝Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）进行ＣＮＤＯ计算结果定量说明Ｘ－Ｏ键中存在较强的ｐ－ｄπ配键，并讨论了与ｐ－ｄπ配键密切相关的卤素含氧酸及其盐的热稳定性、含氧酸的酸性及氧化性。

兀配键及其效应

本文讨论了σ键和σ配键,π键和配键的形成,形成方式,条件及π配键对化合物性质的影响。

σ-π配键与CO中毒的机理

实验测定氧化铁血红朊的磁矩μ= 0,一氧化碳含铁血红朊的磁矩μ=0。这些磁矩的观测数值表明,在这些亚铁血红朊的衍生物中,二价铁离子与其配住体间的络合键是共价型的。由于Fe2+具有d6 电子构型,因此可以认为在这些络离子中,Fe2+是用d2 SP3 杂化轨道与其配位体的相应轨道成键的。这样,相应的络离子便具有八面体几何构型。 生物体中,当血红素输送氧气时,蛋白使络合物的中央铁离子用一个空的d2SP3轨道与配位体分子相应的填电子的分子轨道重迭形成一个σ配键,从而起到运载氧的作用。如果这个配位位置一旦被CO分子所占据,血红素便失去了运载氧的作用,即形成所谓中毒现象。这种现象的产生跟蛋白质络合物中中心铁离子与CO分子间形成的络合键有密切关系。为了说明这个问题,我们首先来看看Fe2+及CO分子的结构。 如前所述Fe2+具有d6 电子构型。

含氧酸离子RO_4^（n－）中的p—dπ配键

本文运用分子轨道法和引用对（Ｒ＝Ｃｌ，Ｓ，Ｐ，Ｓｉ）进行ＣＮＤＯ计算结果定性和定量说明Ｒ—Ｏ键中存在较强的ｐ—ｄπ配键，并讨论了与ｐ—ｄπ配键密切相关的含氧酸的酸性、卤素含氧酸盐的稳定性及ＲＯ离子的聚合作用。

杂氮硅三环的N→Si配键

杂氮硅三环笼状结构中的N→Si配键虽已形成占优势的看法，但尚末定论。本文系统地论证了N→Si的存在、成键的本质以及取代基对N→Si键长的影响。得出了明确的结论。

主冷却剂泵电机正工位配键可行性分析

核电站主冷却剂泵（以下简称主泵）电机“离线检修、整体更换”的维修策略一经提出便倍受各电厂的追捧，然而其实现过程并非一帆风顺。由于各型主泵结构差异，在电机“整体更换”的实施过程中面临各种各样的技术桎梏。国内某核电站主泵的联轴器为双键传动方式。因此配键是其实现电机整体更换的瓶颈。本文结合该型主泵的结构特征。详细论述了电机正工位配键在电厂现场实现的可行性，并给出具体的施工方案，为该型主泵的整体更换奠定了技术基础。

范德华体系以外配位化合物的自旋轨道耦合研究:决定^(2)P_(3/2)态进一步裂分的关键因素

本文报道了一项联合光电子能谱和理论计算的研究,探索碘原子与氩原子、氢氟酸、甲酸/乙酸、甘氨酸/甲基化甘氨酸衍生物等分子结合形成的配位化合物中的自旋轨道耦合现象.L.I^(-)(L=甲酸/乙酸化合物的低温光电子谱都呈现了三个清晰分辨的波峰,标识了三个自旋轨道耦合态的存在:分别为相应中性化合物中的X(1/2)、A(3/2)和B(1/2)态.X和A态的间距△E_(XA)都为0.10eV,而X和B态的间距△E_(XB)则分别为0.98和0.97eV.本文测得的裂分间距值与先前报道的不同的L·I^(·)(L=氩原子、氢氟酸、甘氨酸和甲基化甘氨酸)的值进行了比较,从而得出了涵盖以范德华力和由弱至强的氢键等多样的分子间相互作用为主导的化合物的自旋轨道耦合裂分规律:尽管不同类型化合物的△E_(XB)比较相似,但△E_(XA)对于配体类型和相互作用类型极其敏感,其数值范围涵盖了从5meV到150meV的跨度.总体而言,实验测得的自旋轨道耦合裂分间距与通过量子化学计算所得数值高度吻合,表明了△E_(XA)的大小与中性化合物的分子间相互作用强度成正相关而与键长成反比.

二氧化钛表面键合配位体固相萃取填料的制备及其吸附性能研究

有机配位体/无机纳米复合材料作为固相萃取填料用于重金属离子分离富集是当前分析化学研究的热点课题。本文将含有N、S配位原子的氨基硫脲通过缩合反应接枝于纳米二氧化钛表面,制备了一种新型纳米Ti O2/TSC复合固相萃取填料。通过红外光谱、X射线衍射、X射线光电子能谱和扫描电镜表征,此填料与共混法制备的聚合物包覆纳米二氧化钛复合填料相比,二氧化钛粒子(尺寸200~300 nm)分布更均匀,结构更稳定。用该填料制备的固相萃取小柱静态吸附Sb3+、Cd2+和Ba2+在30℃时饱和吸附量分别为13.9mg/g、12.9 mg/g和11.2 mg/g,在优化的实验条件下三种金属离子的吸附回收率分别达到97.94%、95.65%和94.04%,实验数据重现性高(RSD<5.5%),吸附性能优于聚苯乙烯-甲基丙烯醛-氨基硫脲包覆纳米二氧化钛和纳米二氧化钛两种填料。本填料结合ICP-MS测定水样中以上三种离子的检出限分别为0.061μg/L、0.013μg/L和0.075μg/L。

无机络合物中离子—配位体键的力常数计算

应用经典的改良平均偶极子定向(IADO)法和间略微分重叠(INDO/2)分子轨道法计算了无机络合物中离子—配位体键的力常数。由经典IADO法以及INDO/2-MO法得到的结果与由振动光谱实验数据的结果很好地一致。这种一致性说明了经典IADO法以及INDO/2-MO法可以用于计算一些未知金属离子—配位体键振动光谱的力常数。

次级键与晶体中锑(III)螯合物配位多面体研究

考虑立体活性孤对电子附近次级键配位原子的贡献,对文献报道的三十个氨基多羧酸锑(III)螯合物的晶体结构中配位多面体描述进行了全面的修正.配位多面体的几何构型指定采用了单位球内截多面体的两面角判据及其相关的ANVPDA程序.所有配位多面体几何构型的修正均得到了键价计算的有力支持.

IADO法计算无机络合物离子—配位键的力常数

本文应用经典的改良平均偶极子定向（ IADO）法计算了几种无机络合物中离子—配位体键的力常数，所得结果与由振动光谱实验数据的结果基本上一致 .这种一致性说明用经典 IADO法可以计算一些未知金属离子—配位体键伸展光谱振动频率的实验数值的力常数 .

活性炭表面键合配位体固相萃取填料的制备及其对水中重金属离子吸附性能的研究

以椰子壳为原料,经过磷酸活化制得活性炭,键合苯甲酰异硫氰酸酯制得表面键合配位体改性活性炭固相萃取材料。利用N2吸附-脱附、SEM、XPS、FT-IR等手段对所制备的固相萃取填料进行表征,考察了其对Zn^2+、Mn^2+、Pb^2+、Cd^2+和Ag^+金属离子的吸附性能。结果表明,该固相萃取填料对Zn^2+、Mn^2+、Pb^2+、Cd^2+和Ag^+的吸附容量分别为12.86、11.27、10.91、10.13和9.87mg·g^-1。以5mol·L^-1HNO3+0.05mo·L^-1乙二胺四乙酸二钠溶液作为洗脱液对吸附的金属离子进行洗脱,通过固相萃取(SPE)与电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)联用测定水样中重金属离子的含量,Zn^2+、Mn^2+、Pb^2+、Cd^2+和Ag^+的检出限分别为0.147、0.177、0.185、0.228和0.249mg·L^-1。

非过渡元素化合物中的d-pπ成键

1、非过渡元素化合物中的d-pπ成键 非过渡元素原子的d轨道,由于能量高且分布弥散,能否被利用来充分参与σ键的形成,在理论上尚有争议。但d轨道在重键中产生贡献,例如在含氧酸根离于系列SiO44-、PO43-、SO42-、ClO4-中,中心原子除了与氧原子形成σ（配）键,价层均有与氧原子的充满Pπ轨道对称性一致的空dπ轨道,可重叠形成d-pπ配键。不过,由于中心原子3d轨道能级要比氧原子的2P能级高出颇多,重叠不是很有效的,意味着d-pπ键是很弱的键。上述含氧酸根中的X-O键无论从键长和键能看均是居于单键和双键之间,且键长比预期单键缩短值与计算的d-pπ重叠趋势一致。

某些有机物分子中共轭效应的化学键本质

本文根据前线轨道理论,从卤素分子的成健特征出发,以全新的观点,即原子轨道,分子轨道的部分重叠,论述了有机化学中的共轭效应的化学键本质——形成π—d配键与p—π配键使电子对离域,从而活化或纯化了碳碳双键,碳氧双键。

羰基化合物中的反馈键

本文着重分析讨论了羰基化合物中d—pπ反馈键的形成及其成键效应,从结构上说明了反馈键对羰基化合物稳定性所起的作用。

钴(Ⅱ)(C_(2v))配合物电子光谱的强场处理及AOM参量计算

应用强场近似拟合了10个假四面体Co(Ⅱ)(C_(2γ))配合物的配体独场光谱,由拟合得到的单电子矩阵元得到了各个配体的AOM参量。结果说明各配体的AOM参量同该配体与金属离子之间的配键强度相关。

元素部分几种特殊的化学键

无机化学元素部分出现一些特殊的化学键 ,如d -pπ配键、大π键和多中心键等。讨论d -pπ配键和大π键的形成过程和条件以及表示方法 ,掌握该部分知识有助于对某些单质和化合物性质的了解。

AB_n分子或基团中的π键及其作用

本文运用近代共价键理论,在考察共价AB_n分子或基团在成键过程中形成π键的原理、条件和类型的基础上,对周期表中各区元素原子与键合原子在形成共价AB_n分子或基团时的π键合状况。