酒石酸衍生物的合成及其结构与光学活性关系的探讨

合成出系列的L 半螺旋型酒石酸衍生物 1～ 6 ,测定比旋光度 ,发现酒石酸二乙酯 2 ([α]2 5D+ 3 0 0° ,DMSO)形成 2 ,3 O 亚异丙基酒石酸二乙酯 3后旋光急剧往左偏移 ([α]2 5D - 4 5 0 3° ,DMSO) ,3酰胺化后比旋光值往右偏移 (4a :+ 11 19° ,4b :+ 2 14°) ,还原产物的比旋光值往左偏移 (5a :- 0 5 2° ,5b :- 4 92° ,6 :- 2 95°) ;

酒石酸衍生物作为手性选择剂在对映体的HPLC拆分中的应用

综述了近年来酒石酸衍生物作为手性选择剂在对映体的高效液相色谱 (HPLC)拆分中的应用。主要包括两个方面 :酒石酸衍生物作为手性流动相添加剂 (CMP)和酒石酸衍生物被制备成手性固定相 (CSP)的研究状况。阐述了酒石酸衍生物手性拆分对映体的多种机理 ,并对酒石酸衍生物在对映体的 HPLC手性拆分中的应用前景做了展望。

含哌啶基的酒石酸衍生物的合成

酒石酸衍生物在对映体拆分和不对称合成中得到广泛应用。文章以酒石酸二乙酯为原料,经过与苯甲醛缩合,氢化铝锂还原,对甲苯磺酰氯酰化,与哌啶亲核取代反应和脱保护五步反应得到1,4–二哌啶基–2,3–丁二醇。该化合物与氢化铝锂络合用于制备手性还原剂。

手性拆分剂酒石酸衍生物的合成

以L-酒石酸为原料,分别与自制的苯甲酰氯、对甲基苯甲酰氯、邻甲基苯甲酰氯和对甲氧基苯甲酰氯反应,再经水解合成4种酒石酸衍生物。产物经熔点、红外、核磁共振谱及旋光测定得以确定。

基于酒石酸衍生物的聚合物型手性固定相的制备及手性识别

以D-(-)-酒石酸和D-(-)-酒石酸二异丙基酯为手性源,合成了D-(-)-酒石酸二苄酯和D-(-)-酒石酸二苄胺,这2种单体再分别与对苯二甲酰氯和对苯二异氰酸酯进行聚合,得到聚酯和聚氨酯型手性选择体.将这2种聚合物同时键合到氨丙基硅胶上制得双选择体手性固定相.为了比较分离性能,将两种聚合物分别单独地键合在氨丙基硅胶上,制备了2种单选择体手性固定相.用FTIR、元素分析和NMR对所合成的化合物进行了表征.在相同色谱条件下,用31种手性化合物对3种固定相的手性识别能力进行了评价.研究结果表明,3种固定相均具有较好的手性识别能力,双选择体固定相手性识别能力优于单选择体手性固定相,双选择体手性固定相中的2个选择体之间存在协同作用.

二(2-乙基己基)磷酸与酒石酸衍生物复合萃取拆分扁桃酸外消旋体

本文研究了扁桃酸对映体在含二(2-乙基己基)磷酸(D2EHPA)与酒石酸衍生物复合手性选择剂的正辛醇-水两相体系中的萃取分配行为,考察了酒石酸衍生物的种类和初始浓度、D2EHPA的初始浓度、扁桃酸的初始浓度、萃取温度对分配系数和分离因子的影响。结果显示,复合手性选择剂能提高分配系数和分离因子,D2EHPA与D-酒石酸衍生物的复合手性选择剂与L-扁桃酸对映体比与D-扁桃酸对映体形成更稳定的非对映体复合物;且D2EHPA与二对甲基苯甲酰酒石酸(DTTA)的复合手性选择剂的手性选择性大于D2EHPA与二苯甲酰酒石酸(DBTA)的复合手性选择剂;同时,扁桃酸的初始浓度、萃取温度对分配系数和分离因子的影响较大。

拆分剂(+)-2,3-二对甲苯甲酰氧丁二酸的合成

在科研及实际生产中，常用的光学酸性拆分剂十分有限，仅仅局限于（±）酒石酸等极少数几个，难以满足科研和生产需要，有时甚至严重制约科研工作顺利进行，开发新品种的光学酸性拆分剂已显得十分迫切。（＋）或（－）－２，３－二对甲苯甲酰氧丁二酸属酒石酸衍生物，因其...

组合拆分法制备米那普仑(1S,2R)对映体

目的用组合拆分法制备米那普仑(1S,2R)对映体;方法通过组合拆分的方法,以光学活性的酒石酸衍生物组成的拆分剂族为拆分试剂,丙酮-水(98:2,V/V)为拆分溶剂,并采用Chiral-AGP手性柱对产品进行了检测;结果成功制备了米那普仑(1S,2R)对映体,拆分收率达80%,光学纯度e.e.值大于98.0%;结论用组合拆分法可以得到较为理想收率和纯度的(1S,2R)米那普仑。

外消旋6-(2-氨基-1-羟乙基)-2,2-二甲基-1,3-苯并二氧芑的拆分研究

以L-二对甲苯甲酰基酒石酸为拆分试剂,通过化学拆分法得到了旋光异构体(R)-6-(2-氨基-1-羟乙基)-2,2-二甲基-1,3-苯并二氧芑,产率高且光学纯度大于98%ee.