2,2,4,4-四对羟甲基酚氧基-6,6-二苯基三聚磷腈的合成

通过Friedel－Crafts反应，将本基引入到六氯环三磷腈上，然后由亲核取代反应和氢化还原反应，合成了2，2，4，4-四对羟甲基酚氧基-6，6-二苯基三聚磷腈，探索了各步的合成、分离方法，并对化合物的结构进行了表征．

酚氧基环三磷腈的合成及其在聚烯烃弹性体中的协同阻燃特性(英文)

以苯酚与六氯环三磷腈为原料,氢氧化钠为催化剂,在四氢呋喃溶剂中直接合成了环三磷腈的苯酚取代物,避免了金属钠或NaH的使用,合成工艺简便而安全。将所合成的酚氧基环三磷腈与氢氧化镁复配用于聚烯烃弹性体的阻燃。结果表明,所合成的磷腈衍生物与氢氧化镁具有良好的协同阻燃作用,当体系中氢氧化镁的质量分数为48%,酚氧基环三磷腈质量分数为2%时,共混物的限氧指数达到36%,具有良好的阻燃效果。

酚氧基环磷腈阻燃环氧树脂的热解过程研究

用自制六氯环三磷腈通过亲核取代反应制备了六(酚氧基)环三磷腈(HPCP),并将HPCP与环氧树脂(EP)以不同比例共混,固化成型,采用氧指数仪和热质联用仪对其热性能和降解机理进行分析。结果表明,在EP中加入HPCP可提高材料的热解残炭率;当添加10份HPCP时,阻燃EP的极限氧指数可达27.0%;HPCP的阻燃机理是其所含的氮磷2种元素的协效作用与自缩合放出H2O分子2种阻燃机理的共同作用。

超声波法合成六(4-硝基)酚氧基环三磷腈

以六氯环三磷腈和对硝基苯酚为原料,在超声波辐射下合成了产品六(4-硝基)酚氧基环三磷腈,并经熔点测定,红外光谱谱图分析,表征此合成产品为六(4-硝基)酚氧基环三磷腈。考察了反应时间对产品收率的影响。结果表明,反应时间只需20 min,产品收率就达80%,而传统方法合成此产品反应时间需4320 min,改进方法也需90 min。

酚氧基单茂钛/MAO体系催化乙烯/丙烯共聚合反应规律研究

采用合成的催化剂环戊二烯基-(2,6-二异丙基)苯氧基-二氯化钛{Cp[OC6H3(iPr)2]TiCl2}与甲基铝氧烷(MAO)组成的新型催化体系进行了乙烯/丙烯共聚合,考察了气体配比、聚合温度、助催化剂浓度、聚合压力等因素对共聚合活性及产物相对分子质量、组成的影响。结果表明,CpTi[OC6H3(iPr)2]Cl2/MAO体系是引发乙烯/丙烯共聚合适宜的催化体系。

酚氧基单茂钛/MAO体系催化乙烯丙烯共聚竞聚率的计算

采用合成的催化剂五甲基环戊二烯基-(2,6二异丙基)苯氧基-二氯化钛{Cp*Ti[OC6H3(iPr)2]Cl2}与甲基铝氧烷(MAO)组成的新型催化体系进行乙烯/丙烯共聚合,利用简化的公式计算研究了乙烯、丙烯竞聚率。结果表明,与其它茂金属催化体系相比,Cp*Ti[OC6H3(iPr)2]Cl2/MAO催化体系的丙烯竞聚率相对较高,制得的聚合物为有嵌段共聚倾向的无规共聚胶。

4－（4′－烷氧基－4－酚氧基－1－丁氧基苯氧碳基）苯并－15－冠－5的合成

本文由４－氯甲酰基苯并－１５－冠－５和４，４＇－二羟基－α，ω－二苯氧丁烷反应，合成了一系列４－取代的苯并－１５－冠－５．合成的化合物Ⅰ、Ⅱ和Ⅵ的组成和结构经ＩＲ、ＮＭＲ和元素分析证实．由化合物Ⅱ和Ⅳ的表征可见，由化合物Ⅱ和Ⅵ的熔点随分子中末端基碳原子数目的增加，逐渐降低．

二甲基·[4-硝基-2-(氮杂苯并-15-冠-5)-1-酚氧基]合镓(Ⅲ)配合物的晶体结构

The complex dimethylgallium- [4-nitro-2- (N-benzo- 15-crown-5 ) - 1 -phenoxide ] (C23H31 N2O7Ga) has been synthesized by the method reported. The crystal X-ray diffraction analysis shows that the crystal belongs to the triclinic with space group P1, M = 517. 23 and the unit cell parameters: a = 1. 4501 (2), b = 1. 5090(2), c = 1. 3865 (6)nm, a = 105. 58(1 ), β = 117. 26(2), γ = 66. 812(8)°, V= 2. 464546nm3, Z =4, Dc = 1. 39g· cm-3, u = 11. 6cm-1, F(000) = 1080, R = 0. 051, Rw = 0. 064. The coordination number of Ga is four and the gallium atom is located in a distorted tetrahedron structure.

爪形氨基酚氧基锌氯化物催化环氧化物和酸酐共聚研究

本工作合成了一系列基于爪形氨基酚氧基配体的新型锌氯化物,均通过^(1)H NMR、^(13)C NMR以及元素分析等进行了表征,且典型络合物通过X-ray单晶衍射分析确定了其空间配位结构.利用上述络合物实现了催化环氧环己烷、外消旋环氧氯丙烷和邻苯二甲酸酐的共聚反应.在共聚过程中均表现出较高催化活性以及高酯链节选择性(>99%),得到分子量分布较窄的交替共聚物.典型络合物Zn1在80℃下催化环氧环己烷和邻苯二甲酸酐共聚时, TOFPA值可达到490 h^(-1),在相同条件下催化外消旋环氧氯丙烷和邻苯二甲酸酐共聚时, TOFPA值可达到848 h^(-1).研究表明,共聚反应可能通过环氧化物在亲核试剂进攻下开环引发,经后续重复的酸酐和环氧化物交替插入得到高酯链节含量共聚物.

基于9,10-二氢蒽强化的掺氮活性炭催化松木热解制备烷氧基酚研究

本研究以核桃壳基掺氮活性炭(NAC)为催化剂、以9,10-二氢蒽(DHA)为供氢剂,开展了松木选择性热解制备烷氧基酚研究,探究了氨水质量分数对NAC理化性能的影响,揭示了DHA/松木比、热解温度、NAC/松木比对烷氧基酚生成的调控机制。结果表明,合适的氨水质量分数能够改善NAC孔隙结构及活性位点分布,当氨水质量分数为15%时,所制备NAC对烷氧基酚的生成促进效果最佳;当DHA/松木比为1、热解温度为550℃、NAC/松木比为3时,烷氧基酚产率最大,为5.27%,明显高于纯松木直接催化热解时烷氧基酚产率(1.74%)。

麝香草酚三甲氧基肉桂酸酯抑制黑色素生成、转移及AGEs合成的功效研究

基于皮肤细胞模型研究了麝香草酚三甲氧基肉桂酸酯的美白功效,采用CCK-8法和观察细胞状态检测麝香草酚三甲氧基肉桂酸酯对B16-F10细胞活率的影响;分别采用NaOH裂解法和多巴氧化法分析B16-F10细胞中黑色素含量和酪氨酸酶活性变化;采用细胞划痕法和Transwell小室法测定B16-F10细胞迁移能力变化;利用荧光分析法检测体外糖化实验中荧光性AGEs含量变化。结果表明麝香草酚三甲氧基肉桂酸酯质量浓度在10μg/mL及以下时对细胞活率没有明显影响,并且在10μg/mL时对黑色素合成、酪氨酸酶活性以及细胞迁移能力抑制率最高;200μg/mL时在体外对荧光性AGEs生成的抑制率达到97.75%。研究结果表明麝香草酚三甲氧基肉桂酸酯可以明显抑制黑色素的生成并抑制酪氨酸酶的活性,具有较好的美白功效;由于其同时具有较好的抗糖化能力,可作为潜在的抗衰老原料。

酚氧基联烯基醚单体的原子转移自由基聚合研究

以具有较高活性的酚氧基联烯基醚(POA)和对叔丁基酚氧基联烯基醚(t-BuPOA)为研究对象,研究了不同引发剂/配体体系对其原子转移自由基(ATRP)聚合行为的影响.发现在2-溴代丙酸甲酯/溴化亚铜/4,4'-二庚基联吡啶(2-MBP/CuBr/dHbpy)和对甲苯磺酰氯/溴化亚铜/三-(N,N-二甲基氨基乙基)胺(p-TsCl/CuBr/Me6TREN)两种ATRP反应体系中,POA的聚合都遵循ATRP反应的机理.

酚氧基修饰的AlPS-PVPA固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂的合成及催化烯烃不对称环氧化研究

以有机共聚物-无机杂化材料聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸铝(AlPS-PVPA)为载体,酚氧基为连接基团,轴向配位手性salen Mn(Ⅲ)制备了新型固载手性salen Mn(Ⅲ)催化剂,并运用FT-IR,UV-vis,XPS,SEM,TG,元素分析等手段对其进行了表征.以m-CPBA为氧化剂,茚和α-甲基苯乙烯为底物,考察了催化剂对非功能化烯烃不对称环氧化反应的催化性能.结果表明,在相同的条件下,固载催化剂3a^3d在不加助催化剂NMO时显示出了优良的催化活性,其转化率和ee值均比添加了轴向配体NMO时有很大的提高(ee%,99.2 vs.45.9;conv%,98.6 vs.64.6),这种现象与大多数文献报道相反.此外,催化剂容易分离,且回收使用9次仍能保持较好的催化活性.

银(Ⅰ)催化氧化邻甲氧基酚的反应特性及其应用

基于在HAc-NaAc介质中,以2,2’-联吡啶为活化剂,银(Ⅰ)可灵敏地催化过硫酸铵与邻甲氧基酚的氧化还原显色反应,研究了反应的最佳条件及动力学参数,并对反应机理作了探讨,从而实现了痕量银的催化动力学光度法测定.方法的线性范围为0～1.2mg/L,检测限为8.08×10^(-8)g/L.用于铅锌矿废渣中银的测定,结果满意.

乙酰氧基胡椒酚乙酸酯对人乳癌MCF-7细胞增殖及凋亡的影响

目的:研究乙酰氧基胡椒酚乙酸酯(ACA)对人乳癌MCF-7细胞增殖及凋亡的影响及其作用机制。方法:应用MTT法检测ACA对人乳癌MCF-7细胞的增殖抑制作用,观察细胞形态学改变,流式细胞仪分析细胞周期及凋亡率,免疫细胞化学法检测Bcl-2、Bax蛋白的表达。结果:ACA剂量依赖性地抑制MCF-7细胞增殖,其24h的IC50为(108.57±5.85)μmol/L。100、150μmol/LACA作用后MCF-7细胞出现典型的凋亡形态学特征,包括核浓缩致密,细胞皱缩。ACA对MCF-7细胞周期分布无明显影响,而终浓度为100、150μmol/L时,出现亚Gl峰。50、100、150μmol/LACA作用后MCF-7细胞的Bcl-2蛋白表达减少,Bax蛋白表达增加,与对照组比较,差异有统计学意义(P<0.05)。结论:ACA能明显抑制MCF-7细胞的增殖,并可通过下调Bcl-2和上调Bax蛋白表达诱导其凋亡。

四甲氧基棉酚对SD大鼠的毒性作用

目的研究游离棉酚降解产物四甲氧基棉酚对SD大鼠的毒性作用。方法将40只SD大鼠随机分为2组,雌雄各半:给药组(四甲氧基棉酚, 25 mg/kg),对照组(不含四甲氧基棉酚的棉籽油),每组大鼠灌胃体积1.50 mL/100 g,每天1次,连续灌胃30 d。结合病理组织切片和血液及尿液生化指标评价四甲氧基棉酚的毒性。结果给药组与对照组大鼠肝脏及脾脏系数存在显著性差异(P<0.01),其他脏器与体重系数均无显著性差异(P>0.05);与对照组相比,给药组大鼠肝脏组织切片有明显病变,其他器官组织切片无明显病理变化;与对照组相比,给药组大鼠血液与尿液生化指标中:天冬氨酸转氨酶(aspartate aminotransferase,AST)、尿氮素(urine nitrogen, BUN)、葡萄糖(glucose, GLU)、胆红素(bilirubin, Bb),差异有统计学意义(P<0.05),其他生化指标均无显著性差异(P>0.05),其中给药组的BUN和AST含量较对照组低,Bb及GLU含量较对照组高。结论长期灌服四甲氧基棉酚能够抑制肝脏氨基酸转氨酶的活性和机体对含氮物质的分解、代谢和利用,从而引起肝损伤。

二甲基二酚羟基有机烷氧基硅烷的合成研究

以二甲基二乙氧基硅烷和间苯二酚为原料,在Na的催化作用下通过酯交换反应制得二甲基二酚羟基有机硅烷中间体,研究了反应温度、反应时间以及催化剂用量对产物性能及收率的影响;并用IR、VPO、LU/MS对其进行了表征。

铜(Ⅱ)催化邻甲氧基酚的氧化自聚反应研究与应用

研究了在硼酸 -氢氧化钠缓冲介质中 ,痕量 Cu( )催化邻甲氧基酚的氧化自聚反应的最佳条件、动力学参数及反应机理 ,建立了催化动力学光度法测定痕量铜的新方法。方法的线性范围为 0～ 1 80 ng/2 5m L,检出限为 4.9× 1 0 -11g/m L。

苯氧基四溴双酚A聚碳酸酯齐聚物对聚碳酸酯阻燃性能的影响

采用阻燃剂苯氧基四溴双酚A聚碳酸酯齐聚物对聚碳酸酯(PC)进行改性,研究了阻燃剂含量对PC力学性能、阻燃性能和热稳定性的影响。结果表明:随着阻燃剂含量的增加,PC复合材料的阻燃等级、氧指数均有显著提高;TGA曲线显示,阻燃剂的加入使PC复合材料热稳定性能明显提高,起始失重温度和最大热失重速率温度均向高温移动,且550℃下的残留率和最终的残留率均明显增多;同时,PC复合材料的拉伸强度、弯曲强度随阻燃剂含量的增加而提高,但冲击强度逐渐降低。

过硫酸铵氧化邻甲氧基酚催化光度法测定水中痕量铁

实验发现Fe3 + 对硫酸介质中过硫酸铵氧化邻甲氧基酚的反应具有明显的催化作用 ,对反应性能和条件进行了研究 ,并由此建立了一种测定水中痕量Fe3 + 的新催化光度法。该方法具有准确度和灵敏度高 ,选择性好、操作简便等特点。实验测定Fe3 + 浓度在 0 0 0 2～ 0 6 μg/ 2 5ml范围内呈良好线性关系 ,方法检出限为 7 5 2× 10 -10 g/ml,应用于几种环境水样中Fe3 + 的含量测定 ,RSD小于 4 85 % ,样品加标回收率为 98 1%～ 10 6 1%。