酚氧羧酸酯烷基化反应系统研究

酚氧羧酸酯烷基化反应,乃是一种颇具特色用来制取一系列芳基烷基醚的良好方法.本文系通过对此反应的系统研究之后,业已基本上探清了它的一些主要反应规律,反应机理以及反应范畴等的理论性问题.

芝麻酚与季铵盐共催化环加成反应合成植物油基环状碳酸酯

旨在为植物油基环状碳酸酯产品的制备提供新的研究思路,以环氧大豆油脂肪酸甲酯和二氧化碳为原料,在催化剂季铵盐和氢键供体的作用下,合成植物油基环状碳酸酯。通过单因素实验对植物油基环状碳酸酯的合成条件进行优化,对反应动力学进行了分析,同时对产物植物油基环状碳酸酯进行了红外表征。结果表明:植物油基环状碳酸酯最佳合成条件为以芝麻酚为氢键供体、四丁基溴化铵与芝麻酚物质的量比2∶1、四丁基溴化铵用量10%(以原料环氧键物质的量计)、反应温度120℃、反应压力1.0 MPa、反应时间10 h,在此条件下植物油基环状碳酸酯的产率达91.4%;反应动力学分析表明,芝麻酚的加入降低了反应的活化能,有利于植物油基环状碳酸酯的合成;红外光谱表征结果证明成功合成了产物。综上,实现了无溶剂条件下高效合成植物油基环状碳酸酯。

取代型N-烷基化反应专利技术综述

N-烷基化反应是合成精细化工中间体的一种重要工艺,其合成方法很多,所得产品可应用于诸多领域。其中,以卤代烷烃、烷基醇、羧酸酯、磺酸酯作为烷基化试剂的取代N-烷基化反应是非常有用的反应类型,也是近期专利申请的热点课题之一。本文对取代型N-烷基化反应专利技术进行了概述。

1,2,4-三嗪类化合物的研究——Ⅶ.N-[5′-(3′-甲硫基-6′-乙氧羰基)-1′,2′,4′-三嗪基]-3-甲硫基-5-氧代-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯的制备及其置换反应

本文报道了N-[5'-(3'-甲硫基-6'-乙氧羰基)-1',2',4'-三嗪基]-3-甲硫基-5-氧代-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯(3)的制备及其与胺、酚类化合物的反应.3a 的结构经元素分析、红外光谱、质谱、核磁和紫外光谱的分析结果推定.3a 与一系列胺及酚发生置换反应,分别得到了相应的5-胺基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯(5、6、7、8)和5-芳氧基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯(12、13、14、15、16);3a 与对甲苯胺反应,除了生成5-胺基产物外,还能得到3-胺基-5-羟基-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯(9)和3,5-双胺基-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯(10);当3a 与水合肼(90%)反应时,则得到N,N'-双[5'-(3'-甲硫基-6-乙氧羰基)-1,2,4-三嗪基]肼(11).

新型咪唑啉酮氧苯氧羧酸酯类化合物的合成及杀菌活性

研究了应用烯基膦亚胺与芳基异氰酸酯、取代酚的串联 aza-Wittig反应 ,来合成咪唑啉酮氧苯氧羧酸酯类化合物的新方法 .结果表明 ,该反应必须在固体碳酸钾催化下才能进行 .测定了所合成的 7种新型杂环化合物的生物活性 ,结果表明 。

二环己基氧化锡催化合成二甲氧基碳酸双酚A二酯的研究

采取格式试剂法合成了二环己基氧化锡((C6H11)2SnO)、二苯基氧化锡(Ph2SnO)、二苄基氧化锡((PhCH2)2SnO)和二叔丁基苯基氧化锡((tert-BuPh)2SnO),并通过FT-IR、XPS和TG对合成有机氧化锡进行系统表征;利用所合成的有机氧化锡为催化剂,以双酚A(BPA)和碳酸二甲酯(DMC)为原料,利用酯交换法合成二甲氧基碳酸双酚A二酯(BMBPA).研究结果表明:Ph2SnO在180℃时容易引发烷基化反应,空间位阻较高的(tert-BuPh)2SnO不利于目标化合物的合成,(C6H11)2SnO具有较高的酯交换催化效果;酯交换反应和烷基化反应的选择性主要受催化剂空间位阻和锡原子电负性高低影响;以(C6H11)2SnO为催化剂,BMBPA的优化合成工艺条件为反应温度180℃、时间10 h、DMC/BPA摩尔比15∶1、催化剂用量0.5 g,此条件下BPA的转化率为71.0%,BMBPA的选择性为26.5%,副反应烷基化比例为2.4%.

百克级手性联萘二酚-3-羧酸甲酯的合成研究

研究了以手性联萘二酚为原料,合成百克规模联萘-3-羧酸甲酯化合物的实验过程,研究得到较好合成条件和较高合成产率。整个实验过程无需柱层析分离,操作方便。采用核磁共振波谱对产物结构进行表征。

降低酚酯型抗氧剂合成中的残留锡含量

以β–(3,5–二叔丁基–4–羟基苯基)丙酸甲酯为原料、二丁基氧化锡为催化剂,通过酯交换反应,分别合成了抗氧剂1135(3,5–二叔丁基–4–羟基苯基丙酸异辛酯)和1035[2,2′–硫代双(3,5–二叔丁基–4–羟基苯基)丙酸乙酯]。采用原子吸收光谱研究了柠檬酸对产物中残留锡的脱除效果。结果显示,柠檬酸与催化剂摩尔比为2:1时,在温度110℃、绝对真空度0.003 MPa下处理反应物1 h,抗氧剂中残留锡较少,质量分数<20×10–6。

塑料用位阻酚类抗氧剂合成方法

介绍了酚类抗氧剂的合成方法及合成反应式,包括单一烷基化反应合成相对分子质量低的早期抗氧剂264;酯交换反应合成抗氧剂1010、抗氧剂1076及 GA-80;缩合反应合成抗氧剂2246、2246S,缩合反应中引入杂原子,合成多功能抗氧剂300等;缩聚反应合成抗氧剂 Modanox-2600;以2,3,5-三甲基对苯二酚和乙酸为原料,经环化加氢反应,合成抗氧剂2,2,5,7,8-五甲基-6-羟基色满。简要介绍了酚类抗氧剂的开发方向。

聚合型非对称受阻酚类抗氧剂的合成研究

对聚合型非对称受阻酚的合成工艺进行了研究,考察了对甲酚和双环戊二烯的聚合及烷基化工艺条件,结果表明：优化的聚合工艺条件为DCPD与对甲酚质量比为1∶（0.8-1.2）,催化剂用量为对甲酚质量的0.8%-1.2%,DCPD滴加时间为0.5-1 h,反应温度为120-130℃;适宜的烷基化反应条件,烷基化反应对甲酚与甲醇及异丁醇（摩尔质量1∶1混合）质量比为1∶（0.3-0.5）,反应温度70-80℃,滴加时间20 min,反应时间1.5-2 h。在此条件下,获得的聚合型非对称受阻酚抗氧剂分子量800-1 000,软化点〉100℃。

一种改性高韧性环氧乙烯基酯树脂的合成方法

该专利涉及一种改性高韧性环氧乙烯基酯树脂的合成方法。包括下述步骤：1）向反应釜中依次加入双酚A型环氧树脂40％～50％（w）、不饱和一元羧酸8％-20％（w）、长链饱和二元酸2．5％～11％（w）、催化剂A0．1％～1．0％（w）和阻聚剂0．01％～0．1％（w）；

全氟乙烯基羧酸酯的制造方法

本发明涉及一种使全氟乙烯基羧酸盐与烷基化试剂反应，制造全氟乙烯基羧酸酯的方法。所提供的制造方法以容易制造的化合物为原料，可用简单的操作、收率高地制造出作为食盐电解用离子交换膜的原料用的全氟乙烯基羧酸酯。

稠油破乳剂丙烯酸酯大单体的合成

以丙烯酸(AA)、壬基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚(NPE-108)为原料,在对甲苯磺酸的催化下,通过直接酯化反应合成了新型稠油破乳剂活性大单体丙烯酸壬基酚聚氧乙烯聚氧丙烯酯(NPEAA)。通过单因素实验考察了各因素对酯化率的影响。合成NPEAA的最佳工艺条件为:反应时间6h,反应温度130℃,酸聚醚摩尔比4.5∶1.0,催化剂用量为酸和聚醚总质量的4%,阻聚剂用量为酸和聚醚总质量0.6%。此条件下,酯化率达到95.31%。产物结构经过红外光谱进行了确证。

芳酮的Baeyer-Villiger反应机理及动力学研究

研究了用过氧马来酸作氧化剂时芳酮的 Baeyer- Villiger反应机理 ,结果表明其在惰性气体保护下的反应机理为自由基和离子型机理共存。根据这一机理 ,建立了相应的动力学模型 。

喹诺酮类抗菌化合物的环合反应研究

以环丙氨、乙胺、叔丁胺、氨基吡啶、氨基嘧啶等6种不同的α-(2,4-二氯-5-氟苯甲酰)-β-取代氨基丙烯酸酯作为环化底物来进行分子内亲核取代反应形成喹诺酮母环,合成得到了不同的N-取代的喹诺酮环中间体,并对它们的反应条件和分子内亲核取代反应性能进行了研究。

铁催化1,3-共轭烯烃的Heck型脱羧烷基化反应

报道了铁催化的烷基过氧酰或者叔丁基过氧酯对1,3-共轭烯烃的Heck型脱羧烷基化反应.这个方法提供了一个有效的对1,3-共轭烯烃进行Heck型烷基化的途径,不但收率高,而且有些情况下具有很高的区位选择性.此方法也可以用来对生物活性分子进行后期Heck型烷基化修饰.

3,4-二氧-羟甲基-乙基噻吩的合成

3,4-二羟基噻吩-2,5-二羧酸甲酯在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)/三乙胺的体系中与环氧溴丙烷反应可生成3,4-二氧-羟甲基-乙基噻吩-2,5-二羧酸甲酯,后者在碱性水介质中经水解反应生成3,4-二氧-羟甲基-乙基噻吩-2,5-二羧酸,其在三乙醇胺中经高温脱羧生成3,4-二氧-羟甲基-乙基噻吩,产物是3,4-二氧-羟甲基-乙基噻吩与3,4-二氧-羟丙基噻吩的二元混合物,两者的质量比是6∶1。

2.6-二叔丁基苯酚

主要用途、使用范围及技术指标:2.6—二叔丁基苯酚是制备抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂330等二十几种酚类抗氧剂的原料.在酚类抗氧剂中,其用途是最广泛的一种,是受阻酚类高分子量抗氧剂及紫外线吸收剂的重要中间体。2.6—二叔丁基苯酚是以苯酚。

5,5-二甲基-2-氧代环戊烷羧酸甲酯的合成

以6-甲基-3-氧代庚酸甲酯为原料,通过α-重氮化、醋酸铑催化碳氢键插入两步反应,简便合成了5,5-二甲基-2-氧代环戊烷羧酸甲酯,并对两步反应条件进行了研究。两步反应总收率63%,产物及中间体经过~1HNMR和ESI-MS进行了确认。

酚和羧酸形成的酯

酚和羧酸形成的酯山西省临汾一中张国兴关于酚和羧酸形成的酯，在高考中曾多次出现。如１９９３年３４题（２）：醛ＣＨ３ＯＣＨＯ的异构体甚多，其中属于酯类化合物，而且结构式中有苯环的异构体就有６个，它们是①ＣＯＯＣＨ３②ＯＯＣＣＨ３③ＨＣＯＯＣＨ３④ＨＣＯＯ...