聚合物电解质燃料电池中的酞菁催化剂

为了降低聚合物电解质燃料电池(PEFC)的成本,提高直接甲醇聚合物电解质燃料电池(DMFC)中正极催化剂对甲醇渗漏的不敏感性,开发全新的氧还原电催化剂以替代传统的铂(Pt)催化剂的工作正在展开。详细描述了金属酞菁类大环化合物(MPc)代替Pt在PEFC中作为氧还原电催化剂的使用和各种MPc构型及处理方法对氧还原电催化活性的影响。从理论上对MPc的氧还原电催化机理进行了介绍,并给出金属酞菁类化合物在PEFC中作为氧还原催化剂的使用方法。

负载型钯酞菁催化剂上CCl_2F_2的选择性加氢脱氯反应

负载型钯酞菁能有效催化CCl2 F2 的选择性加氢脱氯反应 ,在氟化物为载体的钯酞菁催化剂上 ,CCl2 F2转化成CH2 F2 的选择性可达 75 %以上 .对比研究表明 ,负载型钯酞菁催化剂上CCl2 F2 选择性加氢脱氯的稳态催化活性要高于普通的负载型金属钯催化剂 .在钯活性中心引入环状酞菁配体能有效提高催化剂在高腐蚀性反应条件下的稳定性 .红外光谱、X射线衍射和紫外 可见光谱表征揭示了负载型钯酞菁催化剂具有良好催化活性和催化稳定性的可能原因 .

负载化/固载化酞菁金属催化剂研究进展

作为新材料及催化剂,酞菁金属化合物得到了广泛深入研究。综述了酞菁金属催化剂负载化/固载化的研究进展。以共价键或配位键将酞菁金属与高分子载体连接,使得酞菁金属催化剂固载化,从而减少催化剂活性组分的流失,提高催化剂性能,是目前该领域的重要研究方向。而在酞菁金属原子上引入种类不同、数目不同的轴向配体,则能够大大改善酞菁金属化合物的催化及光学性能,为酞菁金属材料新的应用奠定了基础。

液化石油气脱硫醇液体酞菁钴类催化剂工业试验

针对固体磺化酞菁钴(CoSPc)或聚酞菁钴(CoPPc)催化剂应用于液化石油气(LPG)脱硫醇时存在溶解性差、活性低、使用不方便、不能深度脱硫等缺点,开发了高溶解性的磺化(羧基化)液体酞菁钴(CoPc)类催化剂。并将该催化剂在中国石油天然气股份有限公司长庆石化分公司180 kt/a的LPG脱硫醇精制装置上进行了工业应用试验。试验表明:精制后LPG总硫质量分数小于10μg/g,硫醇硫质量分数小于3μg/g,硫醇钠催化转化率在92%左右,比目前现有装置硫醇钠的催化转化率提高十余百分点。该试验采用自主开发的溶解性良好的液体CoPc类催化剂,较大幅度提高了催化剂碱液氧化再生效果,提高了装置的脱硫效果,延长了LPG脱硫醇装置催化剂碱液使用周期,减少了废碱液排放量,既降低了成本,又减少了环境污染。

以喷气燃料为溶剂合成磺化酞菁钴催化剂的研究

针对合成磺化酞菁钴通常采用的溶剂有毒的缺点 ,在实验室改用 30 0mL喷气燃料作溶剂 ,在原料n(七水硫酸钴 )∶n(磺化苯酐 )∶n(尿素 ) =0 .1∶0 .35 4∶2 .6 4 ,催化剂钼酸铵为 2 .8g ,反应温度按 135～ 2 4 5℃台阶式升温曲线递升控制 ,经 13.5h ,合成出了磺化酞菁钴 ,收率达6 7.3%。又以浸渍法制得活性炭担载的磺化酞菁钴催化剂 ,并用它在微型固定床反应器汽油脱硫醇装置上 ,用催化裂化汽油 (硫醇硫含量为 10 2 μg/ g)为原料进行了无苛性碱脱硫醇试验 ,结果表明该催化剂的脱硫醇效果与现在工业上使用的磺化钛菁钴催化剂相当。

ISS-J焦炉气专用脱硫催化剂在焦化企业碱法脱硫的应用

以ISS-J焦炉气专用脱硫催化剂替代酞菁钴催化剂,脱硫效果稳定。与未使用前比较,纯碱用量下降40%。最大的变化是脱硫副反应生成率由使用前的26.4%降低至7.5%,硫磺产量有较大幅度的增加,每天排放的废液量下降80%。双塔改为单塔脱硫,停用一台脱硫溶液循环泵和一台空压机,用电量有较大幅度下降,总的经济效益每月为17.71万元,使用情况表明ISS-J是一个符合环境保护及节能型的脱硫催化剂。

以喷气燃料为溶剂合成磺化酞菁钴催化剂

含硫原油炼制的汽油中硫醇硫含量较高。汽油中的硫醇产生恶臭，具有腐蚀性，并且使汽车感铅性下降。同时，硫醇又是氧化引发剂，能促进汽油中不稳定组分氧化缩合为胶状物，造成汽油储存稳定性变差。用磺化酞菁钴催化剂脱除轻质油品中的硫醇硫，处理过的油品主要理化性能不变，且酸度降低，有利于减少腐蚀及环境污染情况。

多核钯(Ⅱ)—镍(Ⅱ)(1:1)酞菁的结构表征

通过使用紫外—可见光谱分析,X—射线电子能谱分析,红外分析,电镜分析,元素分析和热分析等分析方法,对催化Heck反应效果好的多核钯(Ⅱ)-镍(Ⅱ)(1:1)酞菁进行了结构确证。

氧气液相催化氧化4-硝基甲苯-2-磺酸制取4,4,'-二硝基二苯乙烯-2,2'-二磺酸反应机理初探

探讨了在温和条件下在碱的水溶液中氧气液相氧化 4-硝基甲苯 - 2 -磺酸制取 4,4'-二硝基二苯乙烯 - 2 ,2 '-二磺酸的反应机理 ,发现 4-硝基甲苯 - 2 -磺酸在碱作用下发生离子化生成 4-硝基 - 2 -磺酸基苄基阴离子 ,然后被活化的分子氧氧化成 4-硝基 - 2 -磺酸基苄基自由基是反应的关键步骤。金属酞菁催化剂的作用是活化分子氧并促使 4-硝基 - 2 -磺酸基苄基阴离子氧化成 4-硝基 - 2 -磺酸基苄基自由基和催化 4-硝基 - 2 -磺酸基苄基氢过氧化物分解生成 4-硝基 - 2 -磺酸基苄基自由基 ,最终生成 4,4'-二硝基二苯乙烯 - 2 ,2

固化型生化微球处理油田污水试验研究

基于油田复杂型污水的物理化学性质,提出了一种生化协同的新方法来适应油田采出水的处理要求,研制了一种将微生物降解技术与化学剂有机结合的固化型生化微球。采用包埋法制备固化微球并开展了油田污水的降解试验,利用荧光法测定了微球作用时间,明确了降解机制。研究结果表明:固化微球对原油中的重烃组分有降解作用,沥青质的质量分数下降了约22%;固化微球在染色的过程中表现出较好的传质性能;金属酞菁催化法比常规除硫工艺可以缩短曝氧时间至少5h,且金属酞菁催化剂可重复使用5次。固化微球协同金属酞菁催化氧化脱硫技术为油田采出污水处理研究提供了新的思路。