基于密度泛函理论的过渡金属酞菁配合物氧还原反应催化能力

通过分析钛酞菁(TiPc)、铁酞菁(FePc)、钴酞菁(CoPc)、铜酞菁(CuPc)和镍酞菁(NiPc)5种过渡金属酞菁配合物(TMPcs)的O_2吸附能、OH吸附能、H_2O_2吸附能和H_2O吸附能,发现TMPcs的氧还原能力与O_2吸附能有一定关系,O_2吸附能越大,其氧还原反应催化能力越强.基于密度泛函理论(DFT)和量子力学原理,计算了TiPc的相关吸附能,结果显示:在5种TMPcs中TiPc的O_2吸附能力最强;TiPc的O_2吸附能大于其OH吸附能;TiPc的O_2吸附能远大于其H_2O吸附能.在分析TMPcs反应机理的基础上,根据氧还原反应中吉布斯自由能的变化,比较TiPc、FePc、CoPc和Pt作为催化剂的4种情况,理论计算结果表明,TiPc作为催化剂的氧还原反应过程中没有明显的能垒,且速率控制步骤的能垒为零.由此可得,TiPc的氧还原催化能力优于已有实验结果的其他TMPcs和Pt,有可能替代Pt作为质子交换膜燃料电池(PEMFC)的氧化还原催化剂.

酞菁配合物的结构与其光动力抗癌活性

光动力治疗是一种正在发展中的治疗癌症的新方法.主要是利用抗癌光敏剂可优先在肿瘤组织中富集的特性和随后在适当波长的光照下所引发的光敏化反应来杀死癌肿瘤.自1985年以来，酞菁配合物作为抗癌光敏剂的研究越来越引人注目. 此文在总结51篇参考文献的基础上，提出了酞菁配合物的结构与其光动力抗癌活性的某些相关性，着重讨论了中心离子、环取代基、轴向配体对光动力活性和相关物化性质的影响.得出的一个主要的结论是两亲性酞菁是极具潜力的光敏剂.

金属酞菁配合物结构研究的一些谱学方法

本文介绍了近年来在研究金属酞菁配合物结构方面的一些谱学方法及其结果。首先简要概述了金属酞菁配合物的红外、紫外可见光谱性质 ,着重讨论了配合物中环周边取代基的类型、位置、数目以及配合物在溶液中处于不同聚集态时 ,对紫外可见光谱的影响。另外还对四取代金属酞菁配合物的异构体的NMR谱表征作了简介。

金属酞菁配合物在催化双氧水漂白棉型织物中的应用

为提高织物的漂白效率,降低生产成本,将金属酞菁配合物作为氧漂催化剂应用于双氧水低温漂白工艺。合成了金属酞菁配合物CoPcR,通过元素分析、红外光谱以及紫外可见光光谱分析确定产物的结构。将仿生酶化合物金属酞菁配合物应用于纺织品漂白工艺,通过单因素和正交试验,探讨CoPcR对温堆氧漂的催化作用。确定优化工艺为:渗透剂JFC 2 g/L、稳定剂MA-AA 0.20 g/L、H2O2(30%)30 g/L、催化剂CoPcR浓度15μmol/L,pH值9.5,温堆温度80℃,温堆时间60 min。在达到良好漂白效果的前提下,该工艺降低了漂白温度及pH值,从而达到节能降耗的目的。

某些金属酞菁配合物的单体电子吸收光谱和荧光光谱

研究了某些金属酞菁配合物在单体状态下的电子吸收光谱和荧光光谱 ,并探讨了溶剂。

三种金属酞菁配合物的非线性光学性质研究

用YAG皮秒激光器 ,利用“Z scan”方法测量了三种金属钛菁配合物苯硫基钛菁锌 (C56H3 2 N8S4Zn) ,苯硫基铝钛菁 (C56H3 2 AlClN8S4) ,烷氧基铝钛菁 (C56H3 2 AlClN8O4)二甲基甲酰胺 (DMF)溶液的非线性折射率 ,并计算了三阶非线性光学极化率Χ(3 ) 。比较发现 ,不同中心离子 ,不同取代基的金属钛菁配合物的三阶非线性系数不同。文章对引起三阶非线性光学效应的机制做了初步的探讨和分析 。

酞菁配合物的结构与气敏性

综述了酞菁配合物的气敏机理及其结构与气敏性之间的关系。阐述了酞菁环的电子结构是其具有气敏性的基础，讨论了配合物中的中心原子和取代基团对配合物气敏性的影响。

酞菁配合物对锂-亚硫酰氯电池正极的催化作用

合成过渡金属酞菁配合物MPc(M=Mn(Ⅱ),Fe(Ⅱ),Co(Ⅱ),N i(Ⅱ),Cu(Ⅱ)),研究MPc及其中心离子对L i/SOC l2电池正极的催化作用,并提出相关催化机理.

高灵敏度高选择性气敏材料——金属酞菁配合物

酞菁配合物是一类重要的光电功能材料。由于它的特殊结构使其成为高灵敏度高选择性气敏材料 ,具有极好的应用前景。本文在介绍酞菁配合物的结构特点、合成方法、气敏特性及其最新研究进展的基础上 ,讨论了酞菁配合物的气敏机理及膜结构、中心金属和取代基对气敏性的影响 。

某些金属酞菁配合物在光激发下产生单线态氧能力的研究

研究了在甲醇—吡啶体系中，一系列金属酞菁配合物在光激发下产生单线态氧的能力．结果表明，它们产生１Ｏ２能力的顺序如下：ＺｎＰｃ＞ＡｌＰｃＣｌ≥ＣｒＰｃ＞ＴＮＣｏＰｃ＞ＴＮＮｉＰｃ＞ＭｎＰｃ＞ＣｏＰｃ＞ＮｉＰｃ＞Ｍｎ（ＯＨ）Ｐｃ＞ＦｅＣｌＰｃ＞ＦｅＰｃ．并着重讨论了中心金属离子。

酞菁配合物掺杂对芘／硅树脂材料光学-氧猝灭特性的影响

基于氧对荧光的猝灭作用,含荧光探针的高分子复合物已成为定量测定氧浓度或氧分压的新型功能材料.本工作将酞菁及酞菁的氯铝、镁、硅和铜配位化合物掺杂在芘/聚二甲基硅氧烷光学-氧压传感材料中,观察了它们的氧猝灭光物理作用.结果表明,酞菁配合物掺杂对氧猝灭显示良好的线性响应;酞菁的硅和铜配合物可有效地增加氧猝灭灵敏度;而酞菁氯铝降低了氧猝灭的温度系数.这与发射谱上芘的I3/I1值,芘的微环境极性相对应,并可归因为芘与酞菁配合物的电子转移性质对荧光猝灭的影响,以及共轭结构的稳定化和均质化作用。

α-四(烷基苯氧基)酞菁配合物的合成与表征

以邻苯二甲酸酐为原料 ,经硝化、氨化、亲核取代和金属离子模板等多步反应合成了两个系列共 5个叔丁基取代苯氧基金属酞菁配合物 ,产物经元素分析 ,IR表征 ,测定了目标配合物的紫外可见吸收光谱、荧光光谱及在有机溶剂中的溶解性。结果发现 :与无取代金属酞菁配合物相比 ,Q带最大吸收光谱波长红移 ;在710nm波激发下 ,目标配合物在环己烷等有机溶剂中均有荧光发射 (最大发射波长在 76 0nm左右 ) ;在二氯甲烷、氯仿、环己烷、Py、苯、甲苯、乙基环己烷。

三明治型金属卟啉、酞菁配合物功能材料

本文简要论述了三明治型（二层和三层）金属［稀土金属（Ｓｃ，Ｙ，Ｌｎ）、锕系金属（Ｔｈ，Ｐａ，Ｕ，Ｎｐ，Ａｍ）、早期过渡金属（Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ）、主族金属（Ｉｎ，Ｓｎ，Ｂｉ）］的卟啉、酞菁配合物在气体传感、电致变色显示和非线性光学材料等方面的研究情况，并对其发展前景进行了展望。

不同合成方法对酞菁配合物组成分布的影响

以2,2,4-三甲基-3-戊氧基邻苯二甲腈为分子碎片,用不同的方法合成了大体积烷氧基α位四取代酞菁及其钯配合物通过HPLC、UV-Vis和1HNMR等手段分析了合成产物的组成与异构体分布情况,并探讨了它们与合成方法的相关性。

金属酞菁配合物的从头计算研究

利用从头计算方法研究了6种金属酞菁MPc(M=Zn2+、Cu2 +、Ni2+、Co2+、Fe2+、Mn2+)。得到了它们的基态能量,基态自旋多重度,分子轨道组成与能级,电荷分布与键序。其中,自旋多重度的计算结果与实验相符。中心离子d轨道参与HOMO、LUMO构成的程度可以解释各MPc光敏活性不同的实验现象。

轴向苏木精取代-四磺酸钛氧酞菁配合物的合成与表征

目的在四磺酸钛氧酞菁(TiOPcS4)的中心金属原子Ti的轴向上引入天然配体苏木精,合成轴向取代酞菁配合物———苏木精-四磺酸钛氧酞菁(TiOPcS4-hematoxylin)。方法采用高锰酸钾降解2-萘酚-6-磺酸钠合成分子碎片4-磺酸邻苯二甲酸单钾盐,通过“固相熔融法”合成四磺酸钛氧酞菁,以此为原料,DMF作溶剂,与苏木精反应合成TiOPcS4-hematoxylin,并对分子碎片以及相关化合物进行紫外光谱、红外光谱、高效液相色谱、核磁共振谱(氢谱)与热重和差热分析表征。结果表征和确定TiOPcS4-hematoxylin的组成和结构,比较TiOPcS4-hematoxylin与TiOPcS4的紫外光谱和稳定性,前者光谱红移,且配合物的热稳定性强,在水溶液中不易聚集。结论TiOPcS4-hematoxylin吸收波长略微红移,热稳定性良好,是一类有潜力的光敏剂。

金属酞菁配合物用作Li／SOCl2电池催化剂的进展

综述了金属酞菁配合物用作锂亚硫酰氯(Li/SOCl2)电池催化剂的研究进展及不同取代基、不同中心金属离子对催化活性的影响,对金属酞菁配合物用作催化剂的催化机理进行了介绍,对今后的研究目标做出了展望。

金属酞菁配合物抗癌光敏剂的研究进展

目的 介绍光敏剂的研究现状和金属酞菁配合物作为第二代和第三代抗癌光敏剂的最新研究进展。 方法 以国内外文献为依据 ,总结金属酞菁配合物抗癌活性与结构之间关系。 结果 酞菁类化合物具有很好的光动力治疗活性。 结论 酞菁类化合物具有潜在前景的新一代光敏剂。

MCM–41介孔分子筛中负载酞菁配合物的研究

合成了Zn–酞菁化合物,通过水热法将酞菁化合物负载在MCM–41介孔分子筛中。利用FT–IR、UV–vis–Nir、XRD、FESEM、TEM及N2吸附–脱附仪对酞菁负载后的样品进行了表征。研究结果表明:较高浓度Zn–酞菁能够负载到介孔分子筛中,并且随着酞菁配合物浓度的增加,介孔分子筛孔道的有序性及结晶度都提高。