四磺酸酞菁锰(Ⅱ)的合成及其应用

酞菁先经氯磺酸化合成为四磺酰氯酞菁 (a) ;然后再与二氯化锰直接反应生成四磺酸酞菁锰 (Ⅱ )配合物 (b)。产物a、b经紫外 可见光谱、1H核磁共振谱、红外光谱、元素分析、热重分析等方法进行了表征 ;并用催化光度法研究了配合物在水溶液中作为过氧化物模拟酶的催化性能。结果表明 ,配合物催化过氧化氢氧化苯酚和 4 氨基安替比林 (4 AAP)显色反应的最大吸收 (5 0 8nm)与辣根过氧化物酶 (HRP)一致 ,且吸收强度随过氧化氢浓度的增加而增大 ,揭示出配合物 (b)具有与HRP相同的催化性质。用于过氧化氢测定的线性回归方程为 :A =(0 4 8997± 0 0 5 5 2 7) +(0 0 2 198± 0 0 0 2 0 2 )× 10 3 [H2 O2 ],相关系数R =0 9917,线性范围为 1～5 0mmol/L。将显色反应与葡萄糖氧化酶 (GOD)催化体系偶联 ,用于葡萄糖测定的线性回归方程为 :A =(0 0 915 5± 0 0 14 93) +(0 0 2 2 6 4± 0 0 0 177)× 10 3 [葡萄糖 ],相关系数R =0 990 9,线性范围为 1～14mmol/L。

含酞菁锰光电导功能高分子的合成

通过重氮盐方法合成含酞菁锰乙烯基咔唑单体，再经自由基共聚合，分别获得了具有光电导性能的含酞菁锰聚合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ．讨论了采用ＩＲ、ＶＶ／Ｖｉｓ、元素分析、原子吸收等手段对单体和聚合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的结构表征，通过荧光光谱分析。

稀土酞菁锰对表面活性剂(LAS)的催化氧化性能研究

研究了一种新型含稀土酞菁锰(KCeO2MnPcX)催化剂对水中表面活性剂直链烷基苯磺酸钠(LAS)氧化降解的催化性能,讨论了影响催化氧化反应的各种因素,并确定了最佳反应条件。同时初步探讨了这种催化剂对表面活性剂的催化氧化机理,为处理表面活性剂废水提供了新的途径。

酞菁锰与表面吸附的NO_2之间的电荷转移相互作用研究

由于MnPc具有特殊的电子结构和氧化还原性质,已被作为生物模拟体系进行过深入的研究,并认为它与植物光合作用中的电荷转移及放氧有着直接的关系。人们还发现电子受主型气体对CuPc等体系的表面电导有重要影响,原因是它们之间存在着强烈的电荷转移相互作用,并成功地制成了基于表面电导测量的NO2气体传感器。既然MnPc表现出较好的表面光伏性质,那么可以预料这种性质也有可能对电子受主型气体的表面吸附是敏感的,这方面的研究不仅有可能反映出它们之间的电荷转移相互作用情况,还能为基于表面光电压测量的气体传感研究积累第一手资料。

酞菁锰仿生催化去甲肾上腺素氧化的研究

采用UV/Vis法,以酞菁锰(MnPc)为催化剂仿生催化去甲肾上腺素(NA)氧化,系统地研究了催化时间、温度、pH和催化剂用量对催化效率的影响,实验结果表明,MnPc能有效地催化NA氧化生成去甲肾上腺素红。

半金属表面上酞菁锰分子的转动态研究

利用低温STM研究了半金属Bi(111)表面上单个酞菁锰分子的转动态。通过高分辨STM图发现,在液氮温度(77K)下单个酞菁锰分子呈六角形。利用STM操纵技术实现了对单个酞菁锰分子的制动,并通过对单分子的高低起伏和吸附构型分析,确定分子在Bi(111)表面做非连续的中心转动。这种单分子转动是三种相对稳定的吸附构型交替变化的结果。结合I-t谱技术,进一步验证了这三种分子吸附构型的存在;并利用近似统计分析方法得到三种吸附构型各自出现的概率以及其相对能量。

酞菁锰络合物的电化学与光谱电化学研究

采用微电极电化学与薄层光谱电化学方法,研究了4-特丁基锰酞菁(TbPcMn)在非水溶剂中的电化学行为.结果表明,在二氯乙烷和四氢味喃溶剂中,得到的氧化和还原过程分别对应于Mn(Ⅲ)/Pc环阳离子自由基、Mn(Ⅲ)/Mn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)/Mn(I)以及Mn(I)/Pc环阴离子自由基的生成步骤.轴向配位效应考察表明,阴离子与锰金属中心的键合能力的顺序为:Cl^->I^->ClO_4^->BF_4^-.

酞菁锰-苯甲酸功能化石墨烯的制备及光催化性能研究

以酞菁锰(Mn TAPc)和苯甲酸功能化的石墨烯(BFG)为原料,通过酰胺反应将Mn TAPc负载到BFG上,制备出BFG-Mn TAPc光降解材料。通过透射电镜(TEM)、红外光谱(FT-IR)、拉曼光谱(Raman)、X射线光电子能谱(XPS)对其结构进行表征。以罗丹明B作为模拟污染物,在紫外光条件下研究了BFG-Mn TAPc对罗丹明B的催化降解性能。结果表明,BFG-Mn TAPc能有效降解模拟废水中的罗丹明B,当添加BFG的量为10%,可见光照射3.5h后,其降解率能达到90%;此外,BFG-Mn TAPc能够很好地回收利用,不会造成二次污染。

利用四磺基锰酞菁催化酪氨酸与过氧化氢荧光反应测定环境水样中的过氧化氢

在四磺基锰酞菁存在下 ,L-酪氨酸与过氧化氢作用可形成强荧光二聚体 ,由此建立的测定水溶液中过氧化氢的荧光方法可用于雨水及表面海水样品分析 .测定所用的荧光试剂不含辣根过氧化物酶 ,从而避免了生物酶在使用过程中因可能的失活给分析工作所带来的困难 .方法的检测限为9.7× 10 -9mol/ L ,对 1.0× 10 -6mol/ L H2 O2 作 6次平行测量 ,标准偏差为 2 .6% .

鲁米诺-四磺基锰酞菁-过氧化氢化学发光体系在蛋白质测定中的应用

1 引言 蛋白质的分析测定在科研和临床上都具有重要意义.目前已建立了许多对蛋白质进行定量的方法.利用血红素等天然酶,或者金属卟啉催化鲁米诺化学发光,已实现了对蛋白质样品的化学发光测定.作为与金属卟啉有类似母体结构的化合物,金属酞菁在荧光和化学发光分析中已显示了强烈的催化活性.在本文中,将MnTSPc用于催化鲁米诺-过氧化氢化学发光反应,在合适条件下,HSA、BSA和γ-IgG可猝灭此发光反应,结合流动注射技术,建立了一种高灵敏的测定蛋白质的猝灭化学发光新方法.我们将此法应用于人血清样品中总蛋白的测定,结果令人满意.

四磺基锰酞菁-蛋白质体系的共振瑞利散射行为及其分析应用

在pH 3.6的Clark Lub′s缓冲溶液中 ,四磺基锰酞菁 (MnTSPc)和蛋白质的共振瑞利散射 (RRS)均十分微弱。当两者形成复合物时能使RRS信号急剧增强 ,在 330～ 370nm范围内呈现较高的散射强度 ,其最大散射波长为 344nm。各种蛋白质 ,包括牛血清白蛋白 (BSA)、人血清白蛋白 (HSA)、γ 球蛋白 (γ IgG)及卵蛋白(OVB)的线性范围分别为 0 .1～ 3.0、0 .0～ 1.6、0 .0 5～ 2 .0及 0 .0～ 1.0mg/L ;相应的检出限分别为 5 .7、8.3、13和 13μg/L。用此法对人血清样品进行了测定 。

四磺基锰酞菁在光度分析中的催化性能研究

研究了四磺基锰酞菁(MnTSPc)作为辣根过氧化物酶(HRP)的模拟酶,在光度分析中有、无H2O2存在时对苯酚及4 氨基安替比林的氧化缩合反应的催化作用;还研究了一些表面活性剂对其催化作用的影响。利用此催化反应可以测定H2O2及葡萄糖的浓度;本体系中H2O2测定的线性范围为1～50mmol L;对1.0×10-3mmol L的H2O2做了7次平行测定,相对标准偏差为1.9%;测定葡萄糖的线性范围为1～14mmol L。

溴化十六烷基三甲基铵敏化四磺基锰酞菁-脱氧核糖核酸作用的共振光散射增强研究

阳离子染料四磺基锰酞菁 (MnTSPc)与脱氧核糖核酸 (DNA)作用可产生共振光散射增强 (RLSE) ,在pH为 10 .6 0～ 11.85及离子强度低于 0 .0 1mol L的条件下 ,能观察到 314、346 .2、4 5 2 .6和 4 94 .4nm处的特征RLSE信号 ;加入表面活性剂溴化十六烷基三甲铵 (CTMAB)后 ,发现其可强烈敏化该RLSE信号。受CTMAB敏化后的RLSE信号与一定范围内的DNA浓度呈线性关系 ,从而拟定了一种测定DNA的共振光散射新方法 ,并将其用于合成样品的分析测定 。

鲁米诺-过氧化氢-四磺基锰酞菁化学发光体系测定依诺沙星

研究发现在碱性条件下,依诺沙星对Luminol-H2O2-四磺基锰钛菁(MnTSPc)体系的化学发光有较强的抑制作用,据此建立了流动注射化学发光测定依诺沙星药物的新方法。依诺沙星浓度在2.0×10-8—5.0×10-5mol/L范围内与发光信号的降低值(ΔI)呈良好的线性关系;检出限(3δ)为7.9×10-9mol/L;对于1.0×10-6mol/L依诺沙星进行11次测定,相对标准偏差为1.31%。应用于片剂中依诺沙星含量的测定,结果令人满意。

四磺基锰酞菁作为过氧化物模拟酶在过氧化氢化学发光测定中的应用

以四磺基锰酞菁 (MnTSPc)作为过氧化物模拟酶催化H2 O2 与鲁米诺的化学发光反应 ,建立了测定环境样品中H2 O2 的化学发光分析新方法。该法的线性范围为 4 .0× 10 - 8～ 2 .0× 10 - 5mol L ;检出限为 6 .8×10 - 9mol L ;对 1.0× 10 - 6 mol L的H2 O2 进行连续 10次平行测定 ,相对标准偏差为 2 .4 %。用本法对天然雨水进行了分析测定 ,结果良好。

四磺基锰酞菁催化高香草酸与过氧化氢荧光反应的研究

在四磺基锰酞菁存在下 ,高香草酸与过氧化氢作用可形成强荧光二聚体 ,由此建立的测定水溶液中过氧化氢的荧光方法可用于本地区雨水样品的分析。测定所用的荧光试剂不含辣根过氧化物酶 ,从而避免了生物酶在使用过程中因可能的失活给分析工作所带来的困难。方法的检测限为 7.1× 1 0 - 8mol/L,对 1 .0× 1 0 - 6mol/L H2 O2 作 6次平行测量 ,标准偏差为 3 .1 %。

四羧基锰(Ⅲ)酞菁与ONOO^-的相互作用

研究了四羧基锰(Ⅲ)酞菁(Mn(Ⅲ)TcPc)与ONOO-的相互作用及其对ONOO-硝基化酪氨酸(Tyr)和损伤DNA的影响.结果表明Mn(Ⅲ)TcPc能与ONOO-作用,并可促进ONOO-对Tyr的硝基化,该硝基化作用能被谷胱甘肽(GSH)或抗坏血酸(VitC)等生物还原剂抑制;该硝基化作用与pH值有关,以pH7为最合适.Mn(Ⅲ)TcPc能抑制ONOO-对DNA的损伤作用.GSH对Mn(Ⅲ)TcPc有还原作用.并对上述的促进或抑制Tyr硝基化反应的机理进行了理论解释.

双核钴锰酞菁对SOCl_2还原反应的电催化性能

为了确定双核金属酞菁化合物对亚硫酰氯还原反应是否具有比单核金属酞菁更强的电催化性能,通过循环伏安测试方法,用酞菁钴和酞菁铁作为对比,研究了双核钴锰酞菁在1.5mol·L-1LiAlCl4/SOCl2电解液中的电催化行为,并计算出动力学参数,由此来评估具有平面结构的双核金属酞菁化合物对亚硫酰氯还原的催化活性的影响.通过比较循环伏安曲线发现,与单核酞菁钴(II)和酞菁铁(II)相比,双核钴锰酞菁对SOCl2还原反应具有更好的催化活性,能提高SOCl2还原反应的交换速率常数和SOCl2在玻碳电极上的扩散系数,从而提高SOCl2还原电位和电流.通过ER14250型实体电池10mA放电性能测试验证表明,与单核酞菁钴和酞菁铁催化剂的电池相比,双核钴锰酞菁在低温(-30℃)下可提高放电中点电压0.3V,在常温(25℃)下可以提高放电容量约100mAh,催化效果比单核酞菁钴和酞菁铁显著.

四羧基锰酞菁作为超氧化物歧化酶和过氧化物酶模拟酶的研究

用核黄素 蛋氨酸光照法和黄嘌呤氧化酶 细胞色素C还原法证实,在1.0×10-6～1.0×10-5mol/L范围内四羧基锰酞菁(TcPcMn)表现出良好的清除超氧阴离子自由基(O—·2)的活性;用黄嘌呤氧化酶 NBT还原法测算出的TcPcMn清除O—·2的二级反应速率常数为7.77×105mol-1·L·s-1,表明TcPcMn作为超氧化物歧化酶(SOD)模拟酶能很好的抑制O—·2的还原性.TcPcMn既能催化H2O2与4 氨基安替比林和酚的显色反应,也能催化邻苯二胺的聚合,表明TcPcMn具有过氧化物酶(POD)活性.用邻苯三酚自氧法得出,TcPcMn将O—·2的氧化性转化成了POD和H2O2的氧化性.因此只要牺牲一定的POD底物,TcPcMn就可以清除掉因歧化O—·2而产生的H2O2,继而能避免因发生Fenton反应而产生氧化性高于O—·2的羟自由基,从而彻底消除O—·2的氧化性,与SOD相比,这是TcPcMn的一个优势.