土壤对酞酸酯类化合物(PAES)的吸附作用

报道了草甸黑土中5种酞酸酯类化合物的吸附作用．吸附试验结果表明土壤对PAES吸附为线性吸附，吸附系数（Koc）随着PAE的溶解度增加而减少，淋溶试验结果表明5种PAE的淋溶性质各不相同，DMP、DEHP、DOP仅在0～15cm土层检出，表现出较低的淋溶性，而DEP、DBP则表现出较强的淋溶性．

新生儿脐血中酞酸酯类化合物(PAEs)暴露水平及其与新生儿生长发育的相关性研究

目的了解上海市虹口区新生儿脐血中两种邻苯二甲酸酯(PAEs)的暴露水平,初步探讨脐血中PAEs水平与新生儿生长发育的关系。方法收集上海市虹口区某二级综合性医院新生儿脐带血清,采用气相色谱-质谱联用法(GC-MS)测定血清中酞酸二丁酯(di-n-butyl phthalate,DBP)和酞酸二(2-乙基-己基)酯[di(2-ethylhexyl)phthalate,DEHP]的含量。采用Pearson相关分析和多元线性回归分析新生儿脐血DBP、DEHP含量与新生儿身长和体重的相关性。结果 172份脐血样品中,DBP检出9例,浓度范围ND(超出检出限)~12.82μg/L,中位数为4.49μg/L,检出率为5.23%;DEHP检出84例,浓度范围ND^53.10μg/L,中位数为10.66μg/L,检出率为48.84%。Pearson相关分析发现:新生儿身长与DBP含量呈负相关。多元线性回归分析经多项因素调整后发现,新生儿体重、身长与脐血中两种PAEs水平间无统计学意义。结论本次研究中新生儿脐血中检出DBP和DEHP,其可能影响胎儿的生长发育,建议减少妇女孕期PAEs暴露。

PAEs类化合物对雄性小鼠的联合致毒作用

为了探讨邻苯二甲酸酯(phthalic acid esters,PAEs)类化合物的联合毒性作用,将6种PAEs类化合物配制成等质量比的混合物,以低、中、高剂量(40,400,4 000 mg·kg^(-1))对雄性小鼠灌胃染毒,观察雄性小鼠骨髓微核形成、精子畸形、血清及肝脏、睾丸等指征的变化,并与相同剂量处理的单一邻苯二甲酸二丁酯(DBP)组进行比较,以评价混合PAEs组的联合毒性作用。结果显示:高剂量处理时,混合PAEs组的雄性小鼠骨髓微核率及精子畸形率显著高于单一DBP组;中剂量处理时,混合PAEs组染毒雄性小鼠30 d后的肝损伤及睾丸组织损伤程度也较单一DBP组明显上升,表明混合PAEs组对雄性小鼠的联合致毒作用较单一DBP组显著,不同PAEs类化合物间可能存在一定的协同效应。

气相色谱-质谱联用法测定水中酞酸酯类化合物

建立了液液萃取/固相萃取气相色谱-质谱法分析6种酞酸酯类化合物,并将其应用于地表水(河流)、地下水(某小区地下水)、生活污水(某污水处理厂进水)和工业废水(石化行业污水处理设施出水)的检测,并对样品前处理包括样品保存、液液萃取、固相萃取、浓缩净化条件分别进行了优化。结果表明,在优化条件下,取样量为1000 mL,6种目标化合物的方法检出限为0.2~0.3μg/L。固相萃取法适用于地表水和地下水,加标回收率为79.5%~107.0%,液液萃取法适用于4种水体,地表水和地下水的加标回收率为85.4%~120.0%,略高于固相萃取法;生活污水和工业废水的加标回收率为71.6%~110.0%。建立的方法能适应各种水体中痕量酞酸酯类化合物的测定,回收率高,准确高效。

基于杯[6]芳烃萃取头的固相微萃取-气相色谱法测定啤酒中痕量的酞酸酯类化合物

选用自制杯[6]芳烃溶胶-凝胶固相微萃取(SPME)萃取头,建立了顶空SPME与气相色谱联用检测啤酒中8种酞酸酯(PAEs)的方法。采用L25(56)正交设计对萃取条件进行了优化,所得方法检出限为0.003～3.429μg/L,相对标准偏差不超过13.5%,加标回收率为86.3%～109.3%。采用标准加入法对3种瓶装啤酒中PAEs进行了检测,结果表明邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DEHP)是啤酒中最主要的酞酸酯类污染物,含量最高达5.24μg/L。迁移试验表明,瓶装啤酒所用塑料垫圈中高含量的DEHP可能成为酒体中PAEs的一种来源,且延长贮存时间、提高贮存温度和振荡都能加快垫圈中DEHP的迁移。

固相微萃取-气相色谱-质谱法测定食品塑料包装袋中6种酞酸酯类化合物

建立固相微萃取-气相色谱-质谱同时测定食品塑料包装袋中6种酞酸酯类化合物的分析方法，并对固相微萃取方式、萃取溶剂、萃取头涂层、萃取温度等参数进行优化。采用85μm PA固相微萃取纤维头、正己烷为萃取溶剂，90℃平衡5min后萃取吸附30min，在250℃进样口解吸5min后供气相色谱-质谱分析。结果表明：该方法的线性范围为0．25-50mg／L，方法检出限为0．049-0．920mg／L，回收率为82．2％-109．0％，相对标准偏差（n=6）为4．0％-12．0％，该方法能很好地富集基体中的目标化合物，满足食品塑料包装袋中多种酞酸酯类化合物的分析要求。

重组基因酵母法研究酞酸酯类化合物的类雌激素作用

为了检测五种酞酸酯类化合物的类雌激素活性,采用重组人雌激受体α、相关效应元件以及β-半乳糖苷酶报告基因酵母分别测定17β-雌二醇（E）2、邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二辛酯（DOP）、邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）单独作用时诱导酶活并计算其EC50。通过各化合物与E2的EC50的比以及最大β-半乳糖苷酶活性来比较酞酸酯类化合物的类雌激素活性。五种酞酸酯类化合物的实验浓度范围为1.0×10^-3-1.0×10^-11 mol/L。结果表明,DEP（1×10^-7-1×10^-9 mol/L）、DBP（1×10^-6－1×10^-9 mol/L）、BBP（1×10^-3－1×10^-6 mol/L）具有明显的类雌激素活性,诱导的最大酶活分别为：1.515、0.832 2、1.669,而DMP和DOP并未检出明显的类雌激素活性。DEP、DBP、BBP与E2的EC50的比分别为8.85×10-2、2.54×10^-2、8.82×10^-6。说明DEP、DBP在低浓度就表现出类雌激素活性,而BBP在较高浓度才表现出类雌激素活性。

水和废水中酞酸酯类化合物液相色谱分析方法验证

为了对水和废水中酞酸酯类化合物液相色谱分析方法进行验证实验。对方法的最低检出限、校准曲线、密码样和实际水样精密度、准确度，进行了全面的测定分析，三种酞酸酯类化合物的最低检出限为：５．０１～１７．８０ｎｇ，相对标准偏差小于４．２％，加标回收率在８４．１％～９８．９％范围内。

微波萃取-气质联用法测定沉积物中的酞酸酯类化合物

用微波萃取仪、乙腈溶剂提取沉积物中的5种酞酸酯类化合物,萃取溶液经氟罗里硅土小柱净化、氮吹浓缩后用气相色谱-质谱法分析。该方法检出限为0.030 mg/kg,空白样品酞酸酯类加标回收率为72.5%～108.0%,标准偏差小于2%。

我国烟田土壤酞酸酯类化合物的质量分数和分布特征

为明确烟田土壤酞酸酯类化合物(PAEs)的质量分数和分布特征,分析了东南、西南及黄淮烟区180个烟田土壤样品6种PAEs质量分数及其与土壤pH、有机质质量分数间的关系。结果表明:(1)烟田土壤PAEs总量(ΣPAEs)在0.000 8～8.593 9 mg/kg范围内,平均值为0.407 5 mg/kg,检出率是100%。(2)所测的土壤样品中,除邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)未检出外,其他均有检出;邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)和邻苯二甲酸二正丁酯(DnBP)是土壤中最主要的PAEs,两者之和约占ΣPAEs的90%,其平均质量分数分别为0.217 5、0.179 7 mg/kg。(3)在东南和西南烟区均检出5种PAEs,在黄淮烟区检出3种PAEs;西南烟区土壤ΣPAEs及DEHP的质量分数显著高于其他烟区;黄淮烟区的邻苯二甲酸二甲酯(DMP)所占百分比较高,而DnBP所占百分比较低,其他几种PAEs所占百分比在烟区间没有差异。(4)烟田土壤中PAEs质量分数与土壤有机质质量分数和pH的相关性在烟区间存在差异,具有不确定性。

酞酸酯类化合物的理化性质、环境行为及危害

酞酸酯是一类环境激素,含有较弱的雌激素成分,影响生物体内分泌,导致突变、致畸和癌细胞增殖。可通过呼吸、食物和皮肤接触进入动物及人体体内,对机体健康造成危害。酞酸酯类化合物是塑料工业的主要增塑剂和软化剂,广泛应用于食品包装材料、容器、医疗用品及皮革等的制造，还可以用作兽药载体．驱虫剂和香料的调配剂，以及涂料和润滑剂的成分。由于酞酸酯类化合物与塑料基质之间没有形成化学键，而是以氢键和范德华力连接，接触到合适的有机溶剂便会溶解出来。随着时问的推移，可由塑料中转移到外环境，现已成为地球上最为广泛存在的环境污染物，对动物、环境和食品造成污染。现将酞酸酯的理化性质、环境行为和毒性作用等介绍如下。

酞酸酯类化合物在不同温度下蒸气压的定量预测模型研究

依照经济合作与发展组织(OECD)关于定量结构-活性关系(QSAR)模型的构建和使用导则,采用偏最小二乘(PLS)法进行变量筛选和回归分析,建立了不同温度下酞酸酯类化合物(PAEs)蒸气压的定量预测模型。模型仅包含温度、相对分子质量、氢原子最高净正电荷3个参数。模型的应用域(AD)可由williams图较好地表征。结果表明,温度和相对分子质量是影响PAEs蒸气压的主要因素,且温度越高、相对分子质量越小时,蒸气压越大。内部验证与外部验证结果表明该模型具有良好的稳健性和预测能力。

GC-MS测定土壤中酞酸酯类化合物

采用毛细管柱气相色谱-质谱联用选择离子检测（GC-MS-SIM）技术,结合快速萃取和佛罗里硅土柱净化方法分析土壤中的六种酞酸酯类（PAEs）化合物。结果表明,六种PAEs峰形好,平均加标回收率为76.7%-110%,相对标准偏差为2.5%-4.5%。方法具有操作简便、回收率高、纯化效果好和对环境友好的特点,且具有很强的实用性。

固相微萃取-气相色谱法测定水中酞酸酯类化合物

建立了固相微萃取（SPME）-气相色谱（GC）法分析环境水样中痕量酞酸酯类化合物（PAEs）的方法。选用65μm PDMS/CVB萃取纤维,在磁力搅拌转速为700 r/min、萃取温度为60℃条件下,对水样中的PAEs萃取富集50 min,然后直接注入GC进样口,在250℃温度下解吸1.5 min后进行分析测定,6种PAEs能得到充分提取和分离。方法的检出限为0.010 8-0.029 3μg/L。对水样进行3个质量浓度水平（0.025、0.125、0.25μg/L）的加标实验,加标回收率为41.79%-132.80%,RSD为6.53%-18.74%（n=7）,用该法测定了某制药厂的实际水样,测得DBP含量为0.018 6μg/L,DEHP、DMP、DEP、DOP、BBP均未检测到。

固相萃取-气相色谱法测定水中酞酸酯类化合物

采用固相萃取-氢火焰离子化检测器气相色谱法测定水中15种酞酸酯类化合物,通过试验优化前处理条件,使方法在0.500 mg/L^20.0 mg/L范围内线性良好,方法检出限为0.20μg/L^0.39μg/L。空白水样的加标回收率为66.6%~120%,试验6次结果的RSD为5.7%~12.5%。用该方法测定实际水样,加标回收率为66.8%~119%,6次测定结果的RSD为5.4%~11.8%。

加速溶剂萃取-液相色谱测定土壤中酞酸酯类化合物

建立了加速溶剂萃取-液相色谱法测定土壤中14种酞酸酯类化合物的方法。结果表明,该方法对14种酞酸酯分离度较好,加标回收率为67.1%~128%,精密度RSD(n=6)为5.2%~15.0%,方法检出限为0.021~0.034 mg/kg。该方法操作简便、准确,具有较好的实用性。

ASE-GC/MS法测定土壤中酞酸酯类化合物的实验研究

采用加速溶剂萃取-气相色谱/质谱法测定土壤中15种酞酸酯类有机污染物。实验表明,以二氯甲烷为溶剂萃取样品,经净化、浓缩后,用气相色谱质谱检测,能达到满意的效果。方法检出限为20.3~39.9μg/kg,实验室内实际样品加标回收率为65%~124%,相对标准偏差为3.76%~12.0%。

ASE/GPC/GC-MS联用测定土壤中邻苯二甲酸酯类化合物研究

采用快速溶剂萃取和凝胶渗透色谱净化方法,利用气相色谱质谱选择离子检测技术分析土壤中的六种酞酸酯类化合物。结果表明,六种化合物峰形良好,加标回收率和相对标准偏差理想,该方法具有操作简单、净化效果好及低毒等特点,实验室分析取得良好的效果。

土壤中酞酸酯(PAEs)对丛枝菌根化植物生长的影响

以豇豆 (Vignaunguiculata )为供试植物 ,分别接种AM真菌Acaulosporalavis(光壁无梗球囊霉 ,菌号 :3 4)和Glomuscaledonium (苏格兰球囊霉 ,菌号 :90 0 3 6) ,通过温室盆栽试验 ,观察 2、10和 5 0mg·kg-1DEHP和DBP对菌根化植物生长的影响。试验结果表明 ,土壤添加DEHP和DBP后 ,植物地上和地下部分干重均有不同程度下降 ,高浓度DEHP和DBP还使植物叶绿素a和b的含量及根瘤数降低 ,接种AM真菌后明显促进了植物的生长 ,尤其对植物早期地下部分和植物后期地上部分的促进作用较为明显 ;同时 。