酮类双Schiff碱配合物的合成与抗肿瘤活性研究

目的:研究所合成的配体及其配合物对HL-60细胞的抗肿瘤活性。方法:合成了一种酮类双Schiff碱配体及其过渡金属Cu(II)、Zn(II)、Mn(II)、Co(II)、Ni(II)的配合物,并用元素分析、红外光谱、电子光谱、摩尔电导、1HNMR加以表征。采用MTT比色法测定了配体及配合物对HL-60细胞的抑制作用。结果:测得配体的IC50为(37.25±3.66),铜配合物的IC50为(1.01±0.48),锌配合物的IC50为(32.59±1.91),锰配合物的IC50为(39.20±2.31),钴配合物的IC50>40a,镍配合物的IC50>40a,VP-16的IC50(3.21±1.45)。结论:配体和各配合物对HL-60细胞都有一定的杀伤作用,尤其是Cu(II)的配合物,其活性明显好于配体和报道过的相关配合物。

吡啶二甲醛双Schiff碱的合成及与鲑鱼精DNA的相互作用

利用Schiff碱与生物活性基团结合设计合成新型抗癌药物吸引众多学者关注,能与DNA结合的小分子化合物是筛选抗癌药物的重要物质。以2,6-吡啶二甲醛和异烟肼为原料,通过加热回流,合成了双Schiff碱2,6-吡啶二甲醛异烟肼(S),分别用红外光谱、质谱、核磁共振氢谱对S进行了结构表征。以光谱法研究了S与鲑鱼精DNA(ss-DNA)的相互作用,结果表明,在溶剂DMSO和H_(2)O(V∶V=5∶5),反应时间为18 min时,随着ss-DNA的加入,S的吸收和发射波长均逐渐蓝移,吸光度和荧光强度均逐渐增强,表明S与ss-DNA发生了沟面作用;离子强度、EB-DNA和热变性DNA实验进一步验证了S与ss-DNA之间的作用方式。热力学实验证明:二者的反应是自发进行的,主要作用力是范德华力和氢键,作用方式为沟面作用。

异双Schiff碱及其稀土配合物的合成、机理与波谱

利用2,6-二氨基己酸(赖氨酸)具有两端不对称结构的—NH_2基,合成了一端与水杨醛,另一端与2,4-二羟基苯甲醛缩合形成空间结构不对称的异双Schiff碱及其与稀土元素配合物.以元素分析、热分析、摩尔电导、红外光谱、EPR以及~1H NMR,^(13)C-~1H COSY谱、固体高分辨^(13)C谱等表征,研究了这类不对称Schiff碱的形成机理和配位方式.

Schiff碱在甲醇液相氧化羰化反应中的双功能作用

研究了不同Schiff碱在CuCl催化体系中对甲醇液相氧化羰化合成碳酸二甲酯的助催化性。采用失重法、电化学极化曲线法和SEM法,研究了1,10-菲罗啉(Phen)对不同钢材在CuCl/CH3OH/H2O/CO/O2催化体系中的缓蚀作用。实验结果表明,Phen是具备良好助催化性能和缓蚀性能的双功能助催化剂。SEM测试结果表明,在钢的表面上有一层20μm厚的致密吸附膜,抑制了钢材的腐蚀。

含硫双Schiff碱及其金属配合物的合成、表征与生物活性研究

合成了茚三酮-1,3-双缩肼基二硫代甲酸苄酯(HL1),茚三酮-1,3-双缩氨基硫脲(HL2)两种含硫双Schiff碱及它们的铜、钴金属等配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、差热和摩尔电导等测试对其进行了表征,并测试了双Schiff碱配体与金属配合物对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌的抑菌活性。

Schiff碱型和仲胺型双冠醚的合成和配位性能

由水杨醛与α,ω-二溴代烷或二(对-甲苯磺酸)三甘醇酯反应,制成相应的二醛化合物。再与4′-氨基苯并-15-冠-5反应生成5种Schiff碱型双冠醚,经LiAlH_4还原可生成5种仲胺型双冠醚。电导率测量结果表明可与KCl(Rb)盐生成2:1(冠醚单元:金属离子)的夹心型配合物。而与钠离子形成1:1配合物。用双冠醚制成PVC膜钾离子选择电极,并测量了电极的线性范围和选择系数。

含吡啶酰胺基双Schiff碱的过渡金属配合物的合成

实验先合成了新的多齿Schiff配体N,N′-双(2,4-二羟基苯甲醛亚胺基乙基)-2,6-吡啶二甲酰胺(IIa),再合成了6种新的过渡金属配合物,并通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、质谱及核磁共振等测试手段对配体及配合物进行了表征,并对配合行了合理的结构推测。

新的不对称双Schiff碱镍配合物

乙二胺中2个氨基具有相同的反应活性,易同时反应形成对称的双Schiff碱,随着不对称配合物的设计和金属酶模型化合物的不断开发,业已发现严格控制反应条件和改变反应物摩尔比,可以有效地实现单个氨基的选择性反应,例如,在低温、稀的反应液中。

1,3-丙二胺的不对称双Schiff碱异三核配合物的合成表征、晶体结构与磁性研究

合成了一种新的不对称双Schiff碱Cu(II)单核配合物Cu(HLt)(1)(H3Lt为N-3-羧基水杨醛-N'-水杨醛-缩1,3-丙二胺)及其两个异三核配合物[(CuLt)2Ni]·2.5H2O(2)和[(CuLt)2Mn]·5H2O(3),并用元素分析、红外光谱、电子光谱对它们进行了结构表征.用X射线单晶衍射法测定了配合物3的晶体结构,其晶胞中每个不对称单元包含一个异三核中性分子,在此三核分子中,中心Mn2+离子位于[O6]的变形八面体配位环境中,两个端基Cu2+离子位于[N2O2]的平面正方场中.在5～300K范围内测定了两个三核配合物的变温磁化率,经拟合得化合物2的磁交换参数为-57.7cm-1,化合物3的磁交换参数为-28.5cm-1,表明在两个异三核配合物中,中心M2+离子与外部Cu2+离子间存在弱的反铁磁自旋交换作用.

含双Schiff碱结构的新型光电材料的合成及其性能

以对苯二胺、芳香醛为主要原料设计合成了两种具有空穴传输性能的双Schiff碱有机发光材料1,4-二(4-甲氧基苯基亚甲基)苯二胺(M1)和1,4-二(4-(N,N-二苯)氨基苯基亚甲基)苯二胺(M2)。通过FTIR、1H NMR和元素分析对其结构进行了表征,并考察了其UV-Vis吸收光谱、荧光光谱、电化学行为和热稳定性。实验结果表明,M1在溶液中能发射紫色荧光,而其固态薄膜则发射蓝色荧光;M2的溶液和固态薄膜均显示较强的绿色荧光;M1和M2的电离势分别为5.10,4.91 eV,与正电极的功函数(4.8 eV)相匹配,可有效降低空穴注入的能垒,有利于空穴的传输;M1和M2的热分解温度分别为375,350℃,均具有良好的热稳定性。

氮杂冠醚化双Schiff碱配合物催化羧酸酯水解的研究

将4种氮杂冠醚取代的双Schiff碱钴(II)、锰(III)配合物作为仿水解酶模型催化羧酸酯(PNPP)水解。考察了Schiff碱配合物中氮杂冠醚取代的位置、氮杂冠醚的数目对其仿水解酶性能的影响;探讨了Schiff配合物催化PNPP水解的动力学和机理;提出了配合物催化PNPP水解的动力学模型。结果表明,在25℃条件下随着缓冲溶液pH值的增大,配合物催化PNPP水解速率提高;四种氮杂冠醚取代的双Schiff碱配合物在催化PNPP水解反应中表现出良好的催化活性;氮杂冠醚3-取代的Schiff碱配合物CoL2的催化活性高于5-取代的Schiff碱配合物CoL1,含有2个氮杂冠醚的配合物CoL3的催化活性高于含有1个氮杂冠醚的配合物CoL2。

乙二胺缩3-醛基水杨酸Schiff碱铜单核及均双核配合物的晶体结构

合成了乙二胺双缩3-醛基水杨酸Schiff碱铜单核配合物(H2CuES)及铜均双核配合物(Cu2ES)[H4ES为N,N′-二(3-醛基水杨酸)缩乙撑二胺],并用单晶X-ray衍射法测定了晶体结构,H2CuES属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数a=2.277(5)nm,b=0.975(2)nm,c=0.743(15)nm,α=90°,β=99.05(3)°,γ=90°,V=1.629(6)nm3,C18H14CuN2O6,Mr=417.85,Z=4,Dc=1.703 Mg/m3,μ(MoKα)=1.382 mm-1,F(000)=852,R=0.0507,wR=0.126 4,(I>2σ(I)),2 278个可观察衍射点,1 279个独立衍射点.Cu2ES属单斜晶系,空间群Pn,晶胞参数a=1.167(2)nm,b=1.182(2)nm,c=1.399(3)nm,α=90°,β=113.25(3)°,γ=90°,V=1 773(6)nm3,C18H16Cu2N2O8,Mr=515.40,Z=16,Dc=1.931 Mg/m3,μ(MoK)α=2.454 mm-1,F(000)=1 040,R=0.050 7,wR=0.115 1,(I>2σ(I)),4 733个可观察衍射点,2 792个独立衍射点.

双Schiff碱的合成与表征

以 5 -氨基 -1 H -1 ,2 ,4 -三氮唑 -3 -羧酸分别与对苯二甲醛、乙二醛和戊二醛反应合成了 3个新的双 Schiff碱化合物 ,结构经元素分析 ,IR,UV和 1H

双对羟基苯甲醛Schiff碱的合成及与DNA作用

以1,4-二(3-氨基丙基)哌嗪(BAPP)与对羟基苯甲醛(PHBA)为原料,合成了含哌嗪环的双对羟基苯甲醛Schiff碱——N,N'-二(4-羟基苄基)-1,4-二(3-亚氨基丙基)哌嗪;产物结构经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和紫外光谱进行确认。采用紫外吸收光谱法和黏度法研究了标题化合物与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的相互作用,发现紫外吸收光谱出现了减色效应和红移现象,DNA的相对黏度随着化合物浓度的增大而增加,这些现象说明该双Schiff碱以插入方式与CT-DNA结合。

Cu(Ⅱ)-VO(Ⅱ)异双核Schiff碱配合物的合成、电化学和磁学性质

合成了一种二 ( 3 羧基水杨醛叉 )缩 1 ,3 丙二胺 (TS)Schiff碱为配体的Cu(Ⅱ ) VO(Ⅱ )异双核配合物CuVO(TS)·MeOH。用元素分析、摩尔电导、IR光谱、UV光谱对配合物的组成和结构进行了表征。采用循环伏安法研究了配合物的电化学性质。研究表明 ,由于第 2金属离子的配位增强了内部铜离子的稳定性 ;在 4～3 0 0K范围内测量了配合物的变温磁化率 ,经拟合得磁参数J =-1 63 1 2cm-1,表明在此异双核配合物中 ,金属离子间存在较弱的反铁磁自旋交换作用。

氮杂冠醚取代非对称双Schiff碱配合物催化羧酸酯水解的动力学研究

将4种氮杂冠醚取代非对称双Schiff钴(II)、锰(III)配合物作为仿水解酶模型催化羧酸酯(PNPP)水解.探讨了Schiff配合物催化PNPP水解的动力学和机理;提出了配合物催化PNPP水解的动力学模型.结果表明,在25℃条件下随着缓冲溶液pH值的增大,配合物催化PNPP水解速率提高,并表现出好的催化活性.

不对称双Schiff碱三核配合物的合成和磁性

合成了不对称双Schiff碱Cu（Ⅱ）单核配合物HCuLe（H3Le为N-3-羧基水杨醛-N-（′5-氯水杨醛）缩乙二胺）及三核配合物Cu（Ⅱ）Co（Ⅱ）Cu（Ⅱ）和Cu（Ⅱ）Cu（Ⅱ）Cu（Ⅱ）,用元素分析、红外光谱、电子光谱测试技术对它们进行了表征。测定了2个三核配合物在5-300 K范围内的变温磁化率,并通过自旋哈密顿算符=-2J M（Cu1＋Cu2）推导出的理论公式对实验值进行最佳拟合,得到了2个三核配合物的磁交换参数J1=-15.1 cm^-1,J2=-61.8 cm^-1,表明在这2个配合物分子内存在金属离子间反铁磁偶合作用。

几种含吡啶双酰胺基双Schiff碱对大肠杆菌的抑菌活性研究

使用LKB 2277热活性监测器测定了大肠杆菌在几种含吡啶双酰胺基双Schiff碱作用下的生热曲线,得到了不同Schiff碱在不同浓度下大肠杆菌生长代谢的生热速率常数k、传代时间、半抑制量浓度。结果发现,含有2,4-二羟基苯甲醛双Schiff碱(Ⅱa和Ⅱg)对大肠杆菌生长代谢的抑制活性要明显大于含其他Schiff碱,而杂环Schiff碱对大肠杆菌抑菌活性顺序为吡啶>噻吩>呋喃。

氮杂冠醚取代非对称双Schiff碱配合物催化氧化对二甲苯研究

将一系列苯并-10-氮杂-15-冠-5或吗啉基取代的不对称双Schiff碱配合物作为催化剂,在常压和120℃条件下用于催化氧化对二甲苯研究。探讨了Schiff配合物中心金属离子、Schiff碱配体中挂接的氮杂冠醚环、配体芳环上取代基等对催化氧化对二甲苯反应活性及其氧化产物选择性的影响。实验结果表明:配合物中氮杂冠醚的存在能显著缩短反应诱导期、提高催化活性和选择性;Schiff碱Mn(Ⅲ)配合物比Schiff碱Co(Ⅱ)和Schiff碱Cu(Ⅱ)具有更高的催化活性;氮杂冠醚Schiff碱Mn(Ⅲ)配合物催化氧化二甲苯的转化率和产物选择性分别达75%和90%。

六齿双Schiff碱稀土配合物的结构及发光

稀土有机配合物作为重要的分子功能材料,由于具有光敏性强、发光效率高等特点,在生产生活的很多领域都具有广阔的应用前景。作为以分子发光材料和分子磁性材料为研究热点的Schiff碱稀土配合物,其合成、结构及其性能的研究吸引了大量国内外化学工作者的广泛关注。结合六齿Schiff碱稀土配合物结构及其性能的最新研究进展,对其新颖结构以及光学方面的性能研究进行概要介绍。