α-酮酸、α-酮酸酯及α-酮酰胺的合成进展

详细综述了双羰化反应和格氏试剂、草酸二乙酯一步法制备不同结构的α 酮酸、α 酮酸酯及α 酮酰胺的研究进展 ,参考文献 2

α-酮酸酯的合成研究进展

α-酮酸及其酯是一类双官能团化合物,性质活泼而特殊,是重要的有机合成、药物合成及生物合成中间体。本文扼要论述了近二十年来α-酮酸酯的合成研究进展。

对烷氧基取代MeO-BIPHEP型手性双膦钌配合物催化β-酮酸酯不对称加氢反应

报道了对烷氧基取代的MeO-BIPHEP型手性双膦配体钌配合物催化的β-酮酸酯不对称加氢反应,考察了反应温度、压力、底物/催化剂摩尔比和溶剂对反应的影响.结果表明,在乙醇中该配合物催化3-丁酮酸乙酯加氢反应的对映选择性达98.0%,且对含不同取代基的β-酮酸酯均表现出较高的活性和对映选择性.

α-蒎烯臭氧化反应合成蒎酮酸酯

以天然产物松节油的主要成分α-蒎烯和醇为原料,二氯甲烷为溶剂,经臭氧氧化制得α-蒎烯臭氧化物,臭氧化物不加分离直接在三乙胺(TEA)催化下经乙酸酐重排(AA)裂解,一锅法合成了6种蒎酮酸酯类化合物。考察了乙酸酐用量、三乙胺用量、反应时间和反应温度等条件对蒎酮酸酯收率的影响,并通过正交试验对合成条件进行了优化。优化的实验条件为:nAA/nα-蒎烯=3.0∶1,nTEA/nα-蒎烯=0.75∶1,反应时间为60 min,反应温度为30℃,在该条件下合成的6种蒎酮酸酯收率均在60%以上,并采用1H NMR、13C NMR、IR、MS对6种化合物的结构进行了表征。该方法操作简便,条件温和,且收率高,是合成蒎酮酸酯类化合物的一种简易可行的方法。

α-酮酸酯的合成

我们前文以1-溴-4-氧-戊烷的乙二醇缩酮制成格氏试剂,再与草酸二乙酯反应,成功地得到相应的α-酮酸酯(Ⅳ)。为推广制备α-酮酸(酯)的一般方法,我们经反复试验,在无水、绝氧、低温及较短的反应时间等条件下,格氏试剂与草酸二乙酯作用,产品经亚硫酸氢钠加成物纯化.

丙基双氢茉莉酮酸酯诱导棉花耐黄萎病的效应

温室内以10mg·L 1的丙基双氢茉莉酮酸酯(PDJ)灌根预处理后,再用黄萎病菌(Verticilliumdahliae)孢子悬浮液接种棉苗,处理棉苗与对照相比发病率和病情指数有所降低,表现出对棉花黄萎病的耐病性。对一些生化指标进行测定发现,PDJ灌根和接种都可引起棉苗叶片中苯丙氨酸解氨酶(PAL)活性升高和木质素含量的增加,与此同时棉花叶片中的过氧化物酶(POD)活性及丙二醛(MDA)含量也都有所上升,在此基础上对PDJ诱导棉花耐黄萎病的可能生化机制作了归纳。

新型联吡啶双膦配体的合成及其在β-酮酸酯不对称加氢反应中的应用

合成了新型联吡啶手性双膦配体(R)-MeO-P-Phos[(R)-2,2',6,6'-四甲氧基-4,4'-二(二(对甲氧基)苯基膦基)-3,3'-联吡啶)],并将其用于β-酮酸酯不对称加氢反应.考察了不同溶剂对反应的影响,在乙醇中对乙酰乙酸乙酯加氢可获得99.1%的对映选择性;新配体对含不同取代基的β-酮酸酯同样表现出非常高的活性和对映选择性.

制备蒎酮酸酯香料方法的改进

以α-蒎烯为原料合成蒎酮酸酯香料包括氧化、酯化两步反应.本文着重研究了产率较低的酯化反应,采用催化剂L-20可使酯化反应的产率由文献报道的35%～46%提高至74%～83%.

α-酮酸酯合成研究进展

对α-酮酸酯的不同合成方法进行了总结,归纳为Grignard试剂与草酸衍生物反应、特殊氧化反应、过渡金属催化反应、重排反应以及负碳离子引起的亲核反应等方法,并对每种合成方法涉及的反应机理进行了讨论,评价了各种工艺路线的优缺点,对α-酮酸酯类医药中间体的分子设计与有效合成提供了理论参考。

有机催化β-酮酸酯不对称α-羟基化反应研究进展

手性α-羟基β-酮酸酯是多种天然产物及医药产品的重要中间体,获得这一类结构单元最简单的方法是β-酮酸酯的直接不对称α羟基化,因此该反应在医药工业和精细化工领域具有重要的研究价值。本文针对小分子金鸡纳碱衍生物、二萜类生物碱、芳氧基氨基醇及手性相转移催化剂直接氧化β-酮酸酯不对称α-羟基化反应研究,该反应的催化机理被认为是氢键、π-π键等多种分子间力协同作用,同时还需要适当的位阻基团遮蔽以获得羟基化反应立体选择性。

无水氯化镁和三乙胺催化合成β-酮酸酯

以丙二酸二乙酯为原料,在氢氧化钾条件下将其转变为丙二酸单乙醇酯钾盐,研究丙二酸单乙醇酯钾盐在无水氯化镁-三乙胺碱体系作用下,与酰氯反应制备β-酮酸酯的方法。产物结构经1H NMR、质谱、元素分析确证。该方法避免使用格氏试剂、氢化钠、丁基锂等强碱,条件温和,操作简单,成本低,适合在实验室和工业生产中制备β-酮酸酯。

固体碱催化酮类化合物与碳酸二甲酯合成β-酮酸酯的反应研究

以固体酸碱为催化剂,研究了碳酸二甲酯与酮合成β-酮酸酯的反应,并考察了不同固体碱对反应的影响,并探讨了反应规律和反应机理。实验结果表明,固体酸催化剂不利于β-酮酸酯生成,而具有中强碱位的MgO对反应具有较好的催化活性。碳酸二甲酯和酮反应必须要求酮有α-H的存在,而且反应活性与酮的酸性有关,酮的pKa值越低,酸性越强,酮的活性也越高。另外,反应的副产物主要酮自身缩合和酮甲基取代的产物。

α-酮酸酯的生物活性及合成研究进展

α-酮酸酯及其衍生物是一种双官能团化合物,结构特殊,是有机合成及生物代谢的重要中间体,具有广泛的生物学活性,被用于各种酶抑制剂及生物碱的合成,同时它也是一类重要的医药合成中间体,在有机合成及药物研发中具有重要意义.为了促进α-酮酸酯及其衍生物的研究与发展,在此总结并综述了该类化合物的生物活性,其生物活性主要体现在对各类酶的抑制作用上,从而能够达到治疗各种疾病的目的.此外,阐述了近年来研究报道的几种简便高效的合成该类化合物的新方法,并对这些方法进行了评价,在该类化合物的合成与发展上具有一定的指导和借鉴意义.

硫(醇)代α-酮酸酯类化合物的合成及其神经营养活性

目的 :设计、合成硫 (醇 )代α 酮酸酯类化合物 ,并对其神经营养活性进行初步的评价。方法 :基于先期工作 ,根据功效相关等原理设计、合成硫 (醇 )代α 酮酸酯类化合物 ,并运用体外PC12细胞缺氧存活模型 ,观察了目标化合物的神经营养作用。结果与讨论 :设计、合成硫 (醇 )代α 酮酸酯类化合物 10个 ,其结构经1HNMR、13 CNMR和MS确定。初筛实验结果表明 ,大部分目标化合物对PC12细胞缺氧损伤具有显著的保护作用 ,其具有进一步研究的价值。

酶促酮酸酯还原合成(S)-2-乙酰氧基十三烷

S)-2-Acetoxyltridecane, which is the aggregation pheromone of Drosophila Mulleric and the sex pheromone component of the pea midge (Contarinia pisi), was synthesized from ethyl acetoacetate by enzymatic reduction with bakers yeast in the presence of ethyl chloroacetate as a key step. The optical purity of the target product is about 98%e.e.

β-酮酸酯合成法的改进

β－酮酸酯是有机合成中应用极为广泛的原料和中间体［１］，其制备方法已有文献报道［１～５］。其中较为典型的方法有：１．Ｃｌａｉｓｅｎ缩合［３］；２．Ｍｉｃｈａｅｌ合成，即在－７８℃用ＬＤＡ处理乙酸乙酯后同酰氯反应［４］。前者产物复杂，收率过低；后者条件...

金鸡纳碱衍生二胺催化丙酮和α-酮酸酯的Aldol反应

在10 mol%三氟乙酸存在下,金鸡纳碱衍生的手性二胺(10 mol%)催化丙酮和α-酮酸酯的A ldol反应,合成了一系列三级醇,产率99%,对映选择性93%。其结构经1H NMR表征。

手性胶束中的有机反应14．手性胶束中β－二羰基化合物和β－酮酸酯的不对称烷基化反应

在手性胶束体系中进行了β－二羰基化合物和β－酮酸酯的不对称烷基化反应，ｅｅ值最大为６．５２×１０￣－２。

丙基双氢茉莉酮酸酯对不同基因型小麦生长及抗逆性的影响(英文)

在人工盆栽条件下,对4个不同基因型小麦进行播种前种子PDJ(10-5M)浸种处理和返青期不同水分处理(75%and45%),调查了拔节期不同小麦基因型生长反应,结果表明,土壤水分和PDJ对小麦生理影响因品系和测试指标不同而有显著差异。水分胁迫可显著降低四种小麦植株表现型性状和生物量,从而抑制植物生长,而进行PDJ处理后可以增强植物的抗逆性,减弱水分胁迫的抑制效应。正常水分情况下PDJ可以促进根系生长,而地上部生长对PDJ不敏感。