羧酸酯催化合成的新方法

选用超强酸树脂ＤＯＯ１－ＡｌＣＩ＿３代替强酸性阳离子交换树脂及浓硫酸作催化剂，对乳酸正了酯合成反应进行了探索性研究，讨论了影响产率的多种因素，最佳条件下酯化反应时间缩短，乳酸正丁酯产率可达到９９．５％。对其他酯类物质也进行了合成试验，获得了满意的结果。

甲阶酚醛树脂酯催化反应动力学及产物热分析

利用凝胶转化率的测定,研究了醋酸甘油酯(三醋酸甘油酯、二醋酸甘油酯、一醋酸甘油酯)对甲阶酚醛树脂交联反应的催化动力学,并对交联产物进行了热分析。结果表明,醋酸甘油酯对甲阶酚醛树脂的催化交联反应是一级动力学反应,三醋酸甘油酯、二醋酸甘油酯、一醋酸甘油酯等作催化剂时该反应的表观活化能分别为:11.45 kJ/mol、22.53 kJ/mol和29.27 kJ/mol;交联反应主要由甲阶酚醛树脂中的羟甲基引起,其酯催化交联产物比热固化产物更容易发生热分解。

乙酸乙烯酯催化剂的工业应用研究

对数批乙烯气相法合成乙酸乙烯酯催化剂的使用数据进行对照和研究。结果表明 ,采用相同载体催化剂的升温特性和选择性相似。每批催化剂都有其最佳的温度段。在最佳的温度段内的催化剂运行时间大约为催化剂寿命的一半 ,且显示出高活性和高选择性。研究表明反应初期升温速率的快慢并不影响整个催化剂的使用寿命 ,加快升温速率是提高催化剂活性和选择性的方法之一。

钛酸酯催化双组分室温硫化硅橡胶的研制

以α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷为原料,甲基三甲氧基硅烷为封端剂制得烷氧基封端107硅橡胶,并以其为基胶,钛酸酯配合物为催化剂,纳米活性碳酸钙为填料,3-氨丙基三乙氧基硅烷为偶联剂,甲基三甲氧基硅烷、正硅酸乙酯为交联剂,制备了双组分脱醇缩合型室温硫化液体硅橡胶。研究了A组分粉液比、钛酸酯配合物用量对硅橡胶性能的影响。结果表明,随着A组分粉液比从0.80逐渐上升到1.10,硅橡胶的挤出性从113 g/min降至65 g/min,表干时间从24 min缩短至15 min,拉伸强度从1.48MPa上升至1.71 MPa,拉断伸长率从482%降至224%,邵尔A硬度从31度升至45度;随着钛酸酯配合物相对自制封端107硅橡胶的质量分数从0.5%增加到5%,硅橡胶的拉断时间由68 min缩短至8 min,硫化胶的剪切强度由1.03 MPa提高到1.75 MPa。

油酸甲酯催化加氢法在生物炼油中的应用

油酸甲酯催化加氢法是一种生产生物柴油的方法。在这个过程中,植物油或动物脂肪首先与甲醇(或其他低级醇)反应生成油酸甲酯,然后通过催化加氢过程将油酸甲酯转化为具有更佳燃烧特性的生物柴油,使用氢氧化钠、硫化镍和氯化铂等催化剂进行加氢反应后,生物柴油的热值和凝固点等性能均得到了显著改善。同时,油酸甲酯催化加氢法可以减少生物柴油的燃烧排放物和环境影响,实验结果表明,在使用不同催化剂进行加氢后,生物柴油的CO、HC、NO_(x)和PM等排放物的排放量均得到了不同程度的降低,生物柴油生产对环境的影响也得到了显著的降低。

高分子硼酸酯表面活性剂的合成及其在催化加氢中的应用

以硼酸三乙酯、N-羟甲基丙烯酰胺、N,N-二羟乙基十二烷基胺等为原料,直接引发合成了新型高分子硼酸酯表面活性剂PBE,并用FT-IR、1H NMR和GPC进行了结构表征,考察了PBE在邻氯硝基苯催化加氢反应中的应用。结果表明,PBE具有较好的抗水解性、表面活性和分散稳定性,25℃时PBE溶液临界胶束浓度为0．12 g／L,γCMC为31．2 mN／m;制备的水溶性纳米镍粒度均匀,粒径在4-6 nm之间,催化加氢一次反应转化率为100％,催化剂回收套用后,二次反应转化率为90．2％,优于CTAB、SDS和OP-10。

活性炭负载钛酸四丁酯催化合成二乙二醇二苯甲酸酯

以活性炭负载钛酸四丁酯为催化剂,正丁醚为带水剂,采用直接酯化法合成二乙二醇二苯甲酸酯(DEDB);运用低温氮气吸附脱附(BET)与电子顺磁共振波谱(ESR)分析对催化剂进行表征,采用IR和1HNMR进行反应产物的表征;探讨原料比、带水剂用量、反应温度等因素对酯化率的影响。确定了活性炭固载钛酸四丁酯催化二乙二醇(DEG)和苯甲酸(BA)酯化的适宜工艺条件为:原料量比n(DEG)∶n(BA)=1∶2,带水剂占苯甲酸质量分数为20%,催化剂占苯甲酸质量分数为1.5%,反应温度200℃,反应时间6 h。催化剂可循环使用3次,具有较好的稳定性。

活性炭固载氯化铁催化合成乙酸苄酯

研究了以活性炭固载氯化铁为催化剂,乙酸和苄醇为原料 合成乙酸苄酯,并考察了反应条件对酯化率的影响,结果 表明,在适宜条件下其酯化率达89％。

可见光催化降解水中邻苯二甲酸二异辛酯的研究

邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)是环境激素类物质的一种,在环境中该物质持久存在不易分解,对人体健康造成严重危害,因此研究其废水降解具有重要的意义。以氙灯作为可见光光源,纳米CuPcTs/TiO2为催化剂,在可见光照射下较系统地考察了催化剂的活性、初始溶液的pH值、催化剂用量、光照时间等因素,对水溶液中DEHP光催化降解进行了研究。结果表明在pH=5,催化剂用量为0.4 g/L,光照时间为50 min,初始浓度为10 mg/L的DEHP水溶液降解速率为最佳,降解率达到93.6%,并证明了只有在催化剂和光源协同作用时,水中DEHP才可获得较快的降解。

NHSI催化嘧菌酯中间体2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3,3-二甲氧基丙酸甲酯的合成研究

以2-香豆冉酮为原料、甲酸甲酯/NaH为甲酰化试剂、对甲苯磺酸甲酯为甲基化试剂,通过“一锅”反应得到3-甲氧甲烯基-2-香豆冉酮,进一步以N-羟基丁二酰亚胺(NHSI)为催化剂,3-甲氧甲烯基-2-香豆冉酮在甲醇中与4,6-二氯嘧啶反应得到嘧菌酯中间体2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3,3-二甲氧基丙酸甲酯。考察了碱、催化剂用量、反应温度等对产率的影响,优选的最佳反应条件为:反应温度为60℃、反应时间为6 h、n(甲氧甲烯基香豆冉酮)∶n(二氯嘧啶)∶n(碳酸钾)∶n(NHSI)=1∶1∶1.2∶0.2,此时产率为84.5%。相比传统方法,该方法无需低温、无需使用甲醇钠、反应时间较短。初步放大实验中,反应扩大10倍后仍具有较高的产率。

改性催化剂催化合成1——萘乙酸甲酯

1———萘乙酸及甲醇在改性钼镍矿粉催化剂作用下 ,成功合成了 1———萘乙酸甲酯。酸醇比 :n(1———萘乙酸 ) :n(甲醇 ) =1 :5 ,催化剂用量 6% ,反应时间 2h ,反应温度为回流温度。 1———萘乙酸甲酯收率 96%酯 ,经沸点测定 ,折光测定得以确证。

钛酸正四丁酯-磷酸铝催化合成聚丁二酸丁二醇酯的研究

以1,4-丁二酸和1,4-丁二醇为单体,磷酸铝、钛酸正四丁酯或钛酸正四丁酯-磷酸铝为催化剂,采用熔融缩聚法进行了合成聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的实验。考察了催化剂种类及用量对反应过程的影响,并采用1H NMR,GPC,DSC,WAXRD等方法对PBS产物进行表征。实验结果表明,磷酸铝催化剂没有催化活性;使用钛酸正四丁酯催化剂时产生较多的低聚物;与单独使用钛酸正四丁酯催化剂相比,使用钛酸正四丁酯-磷酸铝复合(n(Al)∶n(Ti)=1.00)催化剂时可将反应时间从6.5 h缩短至3.4 h;使用复合催化剂充分反应后的PBS产物的相对分子质量和结晶性发生了变化,断裂伸长率达到307.90%。

碱土金属对铜/三氧化二铝酯加氢催化剂性能的影响

采用超声波强化共沉淀法制备铜/三氧化二铝酯加氢催化剂,制备过程中添加碱土金属硝酸盐对催化剂进行改性。通过丁二酸二甲酯加氢反应对催化剂性能进行评价,考察碱土金属种类及添加量对催化剂加氢性能的影响。通过X射线衍射(XRD)、程序升温还原(H_(2)-TPR)、氨程序升温脱附(NH_(3)-TPD)、N_(2)物理吸附对催化剂进行分析表征,考察钙添加量对催化剂晶型结构、还原性能、酸强度、BET比表面积和孔结构的影响。结果表明,碱土金属改性可以提高催化剂加氢性能,在温度为160℃、压力为6.0MPa、原料质量空速为0.6h^(-1)、氢酯物质的量比为300工艺条件下,丁二酸二甲酯转化率可达到99.46%、1,4-丁二醇选择性可达到94.39%。适量添加钙后催化剂中活性组分特征峰变宽、分散度提高;还原温度略有降低;酸强度明显降低;比表面积略有下降、孔容略有增大、孔径明显增大。这些物化性质的改变导致催化剂丁二酸二甲酯加氢性能发生改变。

草酸酯加氢铜基催化剂的关键技术和理论研究进展

使用CO催化耦联合合成草酸酯合成乙二醇已经成为研究中的热点，这一生产方式具有条件温和、原料丰富、成本低廉、原子利用率高、产品纯度高的特征，在这一技术中，核心技术就是草酸酯加氢催化剂，本文主要探讨草酸酯加氢铜基催化荆的关键技术和理论研究进展。

国产第五代非邻催化剂在Unipol工艺聚丙烯装置上的工业应用

介绍了国产第五代非邻苯二甲酸酯内给电子体催化剂(简称非邻催化剂)SUG-H在400 kt/a Unipol工艺聚丙烯装置上的工业应用情况,考察了SUG-H型催化剂的聚合适应性及其产品性能。结果表明:由于SUG-H型催化剂使用非邻苯二甲酸酯内给电子体和特殊的制备工艺,因此组成、形貌、粒径及其分布与参比催化剂相差较大;使用SUG-H型催化剂时,装置运行平稳,催化剂的氢调敏感性好,活性高;聚丙烯粉料堆密度适中,粒径分布窄,粒子形态好且细粉含量低,特别适合用于Unipol工艺聚丙烯装置。

有机铬催化剂催化乙烯聚合

研究了有机硅烷铬酸酯催化剂（简称有机铬催化剂）在乙烯气相均聚合小试中的催化性能和聚合动力学行为。考察了不同种子床制备方法、有机铬催化剂加入量、聚合温度、乙烯与氢气分压比对聚合的影响，并对聚乙烯（PE）进行了结构与性能的分析表征。结果表明：经热活化与化学活化处理后的硅胶表面基本不含羟基，适宜作为种子床使用；有机铬催化剂加入量在100.0～150.0mg时其活性最高且保持稳定，聚合动力学曲线为快速上升缓慢下降型；聚合温度在80～100℃时有机铬催化剂活性最高且变化不大，但在110℃时下降；随聚合温度升高，PE的重均分子量与数均分子量均降低，且相对分子质量分布明显变窄；H2的加入会显著降低有机铬催化剂活性。

低甲氧基果胶的制备及果胶碱法脱酯应用发展概况

论述了果胶的分类、来源、凝胶条件和机制以及当前最常见的四种利用高甲氧基果胶脱酯制备低甲氧基果胶的方法并进行了比较,且重点讨论了碱液催化脱酯法国内外的发展状况。对影响碱液催化脱酯的β-消去反应以及避免方法进行了讨论,对近年低甲氧基果胶凝胶影响的研究动态也进行了概括性的论述。随着人们生活质量的提高,低甲氧基果胶的需求也将剧增。国内高甲氧基果胶原料相当丰富,脱酯技术的成熟,将给我们带来巨大的社会经济效益。

锶铁氧体负载磁性酸催化剂的制备和性能研究

首次以具有优异磁学特性的锶铁氧体(Sr-Fe12O19)粒子为磁性基体,负载硫酸制备磁性催化剂SO42-/SrFe12O19。利用XRD、BET、VSM等表征手段,结合催化合成产物的表征,研究了磁性催化剂的表面性质和催化性能。结果表明制备出的SO42-/SrFe12O19的饱和磁化强度较大,易于分离。催化合成酯的研究发现催化剂重复使用6次,其作用下的酯化率仍达74%,表现出良好的回收效果。

合成气经草酸酯法制取乙二醇的技术进展

分析了当前国内乙二醇的供需状况和发展煤制乙二醇的优势;论述了草酸酯法制取乙二醇的工艺原理、工艺流程和技术进展;指出加强草酸酯加氢催化剂的研究并建立一定规模的工业化示范装置是合成气经草酸酯法制乙二醇工艺技术进入大规模工业化生产的当务之急。