超高效合相色谱法快速测定食品复合包装袋中7种异氰酸酯类化合物的残留量及迁移量

目的:建立一种超高效合相色谱(ultra-high performance convergence chromatography,UPC2)法快速检测食品复合包装袋中7种异氰酸酯类化合物的残留量和迁移量。方法:采用ACQUITY UPC2HSS C18SB色谱柱进行分离,流动相CO_(2)-甲醇进行梯度洗脱,柱温40℃,系统背压13.10 MPa,二极管阵列检测器测定,外标法定量。结果:在最优条件下,7种异氰酸酯类化合物可在2 min内实现基线分离,检出限为1.0~3.0 μg/kg,定量限为5.0~10.0 μg/kg。在10、125 μg/kg和625 μg/kg 3 个加标水平下,7种异氰酸酯类化合物的加标回收率为85.1%~108.4%,相对标准偏差为0.7%~6.5%。采用本方法测定40批次市售食品复合包装袋样品,在7批次样品中发现有异氰酸酯类化合物残留,其中2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-二异丙基苯异氰酸酯的残留量相对较高,但这7批次阳性样品中异氰酸酯类化合物的迁移量均未检出。结论:本方法的建立可为后续食品复合包装袋中异氰酸酯类化合物的残留量及迁移量测定提供技术支持。

改进的固相萃取-气相色谱-质谱法测定复杂基质文具用品中6种邻苯二甲酸酯类化合物的含量

提出了乙腈萃取-固相萃取柱净化-气相色谱-质谱法测定4种复杂基质文具用品(塑料书皮、包书膜、笔杆、尺子)中6种邻苯二甲酸酯类化合物[PAEs,包括邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)]含量,并对方法的前处理条件,包括萃取剂(乙酸乙酯、二氯甲烷、体积比1∶1的正己烷-二氯甲烷混合溶液、正己烷、丙酮、四氢呋喃、甲苯、乙腈)、萃取温度(0,20,30,40℃)和萃取时间(10,20,30,40 min)等进行了优化。将样品剪成10 mm×10 mm的小片,分取0.2 g,加入乙腈5 mL,振荡20 min,于40℃超声萃取30 min,分取1 mL萃取液过活化好的固相萃取柱(Si/PSA SPE玻璃小柱),用10 mL乙腈洗脱柱子,收集洗脱液,氮吹至近干,用正己烷溶解残渣并定容至1 mL,气相色谱-质谱法分析,外标法定量。净化其他7种溶剂的萃取液时,先用5 mL正己烷淋洗,再用10 mL体积比2∶8的正己烷和乙酸乙酯混合溶液洗脱,其他步骤同乙腈的。各溶剂的萃取效果均采用实际样品中PAEs测定值以及加标回收率来评价。结果显示,乙腈对不同材质文具用品的适应性更强,40℃超声萃取30 min时萃取得到的PAEs更多且其测定值以及回收率更高(大于70.0%)。6种PAEs的质量浓度分别在0.2~10.0 mg·L^(-1)(DBP、BBP、DEHP和DNOP)和2.0~100.0 mg·L^(-1)(DINP和DIDP)内与对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.003~0.05 mg·kg-1;加标回收率为74.1%~107%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.2%~5.1%。方法用于12份实际样品的分析,DNOP、DINP、DIDP均未检出,DBP、BBP和DEHP的检出总量未超过GB 21027-2020规定的限量。

GCMS结合顶空Trap模式测定废液中酯类化合物

本文使用气相色谱质谱联用仪结合顶空Trap模式建立了废液中6种酯类化合物的测定方法.样品置于密封顶空瓶中,80℃平衡25 min后,Trap模式进行富集,经GCMS进行分析,以SIM方式进行采集,外标法定量.6种酯类化合物在10-200μg·L^(−1)的浓度范围内相关系数R在0.999以上.10μg·L^(−1)标准溶液放入6个20 mL顶空瓶中连续进样,峰面积RSD%为1.6%-3.9%.该方法简单易操作,富集效率高,是废液中酯类化合物的有效分析方法.

二硫化碳解吸-气相色谱法测定环境空气和废气中4种醇醚酯类化合物的含量

将采集了30 L废气或环境空气的活性炭吸附管转移至具塞玻璃试管中,加入1.00 mL二硫化碳,静置解吸30 min。以HP-WAX毛细管柱为固定相,在柱升温程序下分离丙二醇甲醚乙酸酯、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇丁醚乙酸酯、二乙二醇丁醚乙酸酯。结果表明:4种醇醚酯类化合物的质量浓度分别在1.00~20.0 mg·L^(-1)和10.0~200 mg·L^(-1)内与对应的峰面积呈线性关系,检出限(3.143s)为0.007~0.008 mg·m^(-3);按照标准加入法进行回收试验,回收率为77.9%~93.5%,测定值的相对标准偏差(n=6)为3.2%~15%。

冷冻法结合GC-MS/MS测定植物油中19种邻苯二甲酸酯类化合物

为了建立一种快速、高效、便捷测定植物油中19种邻苯二甲酸酯类化合物的检测方法,对冷冻法结合GC-MS/MS检测植物油中19种邻苯二甲酸酯类化合物含量的方法进行了研究。结果表明:(1)将前处理方法中–18℃冷冻保存24 h改为–36℃冷冻保存12 h,节省了样品前处理时间;(2)与LS/T 6131—2018《粮油检验植物油中邻苯二甲酸酯类化合物的测定》方法相比,除了对邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯、邻苯二甲酸二异壬酯和邻苯二甲酸二异癸酯8种邻苯二甲酸酯类化合物的测定外,增加了对11种邻苯二甲酸酯类化合物的测定,包括邻苯二甲酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯和邻苯二甲酸二壬酯;(3)与LS/T 6131—2018方法中外标法定量相比,增加了同位素内标法定量,比较了同位素内标法和外标法在测定植物油中邻苯二甲酸酯类化合物的差异。结果表明,植物油中19种邻苯二甲酸酯类化合物在GC-MS/MS上线性关系良好,外标法和内标法相关系数均大于0.990,检出限和定量限均低于标准方法,且内标法精密度和准确度优于外标法。

气相色谱-质谱法测定家具封边条中邻苯二甲酸酯类化合物的不确定度评定

依据GB/T40906—2021中的方法B索氏萃取气相色谱-质谱法,对家具封边条产品中的邻苯二甲酸酯进行样品的采集、提取和测定。根据JJF1059.1—2012《测量不确定度评定与表示》,从样品称量、仪器、玻璃量具、标准物质量值、标准工作曲线拟合和测量重复性6个方面,分析测定家具封边条产品中邻苯二甲酸酯类化合物含量的不确定度,其中对测定结果影响较大的是测量重复性、玻璃量具、标准物质量值和仪器。当邻苯二甲酸二丁酯(DBP)的测定结果为0.30%时,其扩展不确定度UDBP=0.02%(k=2);当邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)测定结果为0.53%时,其扩展不确定度UDEHP=0.04%(k=2)。

固相微萃取-气相色谱法测定白洋淀水样中的邻苯二甲酸酯类化合物

建立了固相微萃取(SPME)-气相色谱法(GC)分析环境水样中痕量邻苯二甲酸酯类化合物(PAEs)的方法。选用100μm聚二甲基硅烷(PDMS)萃取纤维,在磁力搅拌条件下,对水样中的PAEs萃取富集60min,然后直接注入GC进样口,在250℃温度下解吸4min后进行分析测定,13种PAEs能得到充分提取和分离。方法的重现性(以相对标准偏差(RSD)计为0.2%～9.7%,检出限为0.02～0.83μg/L。将本方法应用于白洋淀水样中PAEs的分析检测发现,样品中邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)检出率相对较高。对水样进行两个浓度水平(2.5μg/L和5.0μg/L)的加标试验,加标回收率为75.3%～111.0%,RSD为2.1%～8.0%(n=3),能够满足环境水样中痕量PAEs的测定要求。

磁性多壁碳纳米管固相萃取-气相色谱-质谱法检测水样中的13种邻苯二甲酸酯类化合物

建立了磁性多壁碳纳米管(MWCNTs)固相萃取结合气相色谱-质谱检测水样中13种邻苯二甲酸酯类化合物(PAEs)的方法。优化了萃取时间、水样pH值、解吸溶剂的种类和用量、解吸时间等影响萃取效率的主要条件。最终确定萃取时间为10min,水样pH5～7,解吸溶剂为2mL丙酮,解吸时间为5min。在优化的条件下,各组分的萃取回收率为89.7%～100.5%。方法具有较高的灵敏度,检出限(信噪比(S/N)为3)为0.08～0.47μg/L。3种实际样品的加标回收率为84.5%～107.5%,相对标准偏差为1.9%～12.8%。该方法操作简便、省时,准确、灵敏、环保,可用于水样中PAEs的检测,并成功地应用于自来水、瓶装饮用水和湖水样品的分析,13种PAEs均未检出。

吡唑并嘧啶氧苯氧乙酸酯类化合物的合成与除草活性

研究了膦亚胺 4与芳基异氰酸酯、取代酚的连续aza Wittig和关环反应合成新的 1 苯基 1,5 二氢 3 甲硫 (砜 )基 5 芳基 6 (4 乙氧羰基甲氧苯氧基 ) -吡唑并 [3 ,4 d]嘧啶 4 酮类化合物的新方法 ,其产物结构经元素分析 ,1HNMR ,EI MS和IR确证 .初步生物活性表明该类化合物对单子叶和双子叶杂草的根具有很好的抑制作用 .

脂肪酶在白酒酯类化合物合成中的作用研究进展

酯类化合物是白酒中最重要的一类风味物质,其含量影响白酒的品质和香型。鉴于酯类化合物对白酒风格具有重要影响,研究白酒酿造过程中酯类化合物形成的影响因素具有重要意义。经系统研究并分析白酒酿造过程可知,白酒中酯类化合物主要来源于酸-醇的酶促反应,并且确定了酯化酶中的脂肪酶对白酒酯类化合物合成具有重要的酶促催化作用。为此,本文分析了白酒酿造过程中酯类化合物形成的途径,进而简单介绍脂肪酶及其催化酯类化合物合成机制,论述脂肪酶在白酒酯类化合物形成的研究现状,并探索脂肪酶在白酒酯类化合物形成中的研究前景。

气相色谱-质谱法同时测定水性涂料中的五种乙二醇醚及其酯类化合物

建立了气相色谱-质谱法同时测定水性涂料中5种乙二醇醚及其酯类化合物的方法.向涂料样品中加入甲醇提取目标物,充分振荡、静置后取上层清液加入无水硫酸钠净化除水,再经0.45μm针式过滤器过滤后进行GC-MS定性定量分析.结果表明,在15—900 mg·kg-1浓度范围内,方法线性关系良好,样品的加标回收率为96%—101%,相对标准偏差(n=6)在0.4%—2.6%之间,检出限为0.1—1 mg·kg-1.该方法简便、快速、灵敏度高、重复性好,可用于水性涂料中5种乙二醇醚及其酯类化合物的分析.

邻苯二甲酸酯类化合物的污染现状及检测方法研究进展

由于邻苯二甲酸酯类化合物(phthalates,PAEs)的广泛应用,其在各种环境介质中无处不在,是人类日常接触中最常见的化学物质之一。PAEs能产生内分泌干扰作用,对人和动物具有生殖和发育毒性。人类通过环境暴露和食物摄入PAEs的公共健康风险备受全世界关注。本文综述了PAEs的理化性质,及其2000—2020年间在大气、水体、沉积物、生物体和食品中的污染状况,以及针对不同环境介质所采用的萃取、净化方法和气相色谱-质谱法、液相色谱-串联质谱法等检测技术,为今后进一步研究PAEs的环境行为、生态健康风险、污染物防治提供科学依据。

野鸦椿酯类化合物抗炎症活性与结构的研究

从野鸦椿 (EuscaphisjaponecaKantiz)枝叶的甲醇提取物中分离得到 3个结构相似的酯类化合物 ,通过波谱分析鉴定为 7 hydroxy 2 octen 5 olide (Euscapholide ,1) ,3,7 dihydroxy 5 octanolide (2 ) ,和methyl 5 ,7 dihydroxy 2 (Z) octenoate (3)。化合物 1和 3具有较强的抗炎症活性 ,而结构相似的化合物 2却不显示抗炎症活性 ;通过对这些化合物及诱导体的抗炎症活性的测定 ,初次确定野鸦椿酯类化合物的抗炎症活性与其结构中的α、β不饱和羰基密切相关 。

水中邻苯二甲酸酯类化合物去除方法实验研究

目的 探讨水中邻苯二甲酸酯类化合物去除方法 ,并通过筛选确定有效去除工艺。方法 用标准贮备液配制实验溶液 ,采用 4种方法进行实验处理 ,对处理前后样品进行水质检验。结果 4种处理方法中Ⅳ法对 4种异构体的去除率为 10 0 % ;Ⅱ法为 0 %～ 10 0 %不等 ,而Ⅰ、Ⅲ法仅对邻苯二甲酸二酯有效果 ,去除率分别为 89 7%和10 0 %。结论 水中邻苯二甲酸酯类化合物去除效果Ⅳ法 >Ⅰ法 >Ⅲ、Ⅰ法 。

高效液相色谱-串联质谱法同时测定烟用香精香料中16种邻苯二甲酸酯类化合物

采用液相色谱-串联质谱（LC—MS／MS）联用技术建立了烟用香精香料中16种邻苯二甲酸酯类化合物的测定方法。样品经超声萃取、离心后，用DionexACCLAIMC18色谱柱（150×3mm，3μm）分离，以水溶液一甲醇溶液为流动相，采用梯度洗脱方式，以电喷雾离子源正离子多反应监测模式进行分析检测。方法的定量限（S／N-10）为0．28～37．5ng／mL，线性范围为50～1000ng／mL，样品加标回收率在78．9％～119．3％范围，相对标准偏差（RSD）为2．5％～16．6％。方法成功应用于烟用香精香料中邻苯二甲酸酯类化合物的检测。

邻苯二甲酸酯类化合物的定量结构-色谱保留关系

应用分子电性距离矢量(MEDV)对16个邻苯二甲酸酯类化合物(PAEs)进行结构表征,通过多元线性回归建立PAEs结构与其气相色谱保留时间的定量结构-色谱保留关系(QSRR)模型;同时采用内部及外部双重验证的办法对所建模型稳定性进行分析和验证,所建立的模型相关系数为0.9110,交互检验相关系数为0.8556,外部样本预测的相关系数为0.8914。结果表明:MEDV能较好地表征该类分子结构信息,所建模型具有良好的稳定性和预测能力,为邻苯二甲酸酯类化合物的气相色谱定性提供了一个便捷的新方法。

超高效液相色谱-串联质谱法测定化妆品中23种邻苯二甲酸酯类化合物

建立了超高效液相色谱-串联质谱法同时测定化妆品中23种邻苯二甲酸酯类化合物的方法。不同类型化妆品用不同方法提取、净化,采用多反应监测（MRM）模式对23种目标化合物进行定性,同位素内标标准曲线法定量。结果表明,23种邻苯二甲酸酯类化合物的质量浓度在0.01~1.0 mg·L-1内,方法具有良好的线性,相关系数均大于0.998,检出限为0.003~0.095μg·g-1,平均回收率（n=9）为86.1%~100.5%,相对标准偏差为0.74%~3.23%。方法学实验还表明,该方法具有良好的重复性、精密度和稳定性。