浅谈酯酸乙烯和乙二醇的生产——皖维集团2020项目简介

对安徽皖维集团利用乙烯为原料生产醋酸乙烯和乙二醇项目从原料路线的选择、工艺方案、乙烯的储运和冷量利用作了介绍。

N-Boc-乙烯基甘氨酸甲酯及其异构化物的简便合成

乙烯基甘氨酸是一种天然存在结构最简单的非蛋白β,γ-不饱和氨基酸,是合成众多具有生物活性物质的手性砌块,其自身及其衍生物亦显示出广泛的抗菌活性。以蛋氨酸为原料,经酯化反应、N-Boc保护反应、高碘酸钠氧化生成亚砜反应和以三甲苯作溶剂回流消除反应,合成得到N-Boc乙烯基甘氨酸甲酯。优化实验条件,反应以55~70%产率得到目标化合物。产物结构经^(1)H NMR、^(13)C NMR和MS确证。实验通过添加碱可选择得到碳碳双键移位异构体,同时提出了异构体生成的可能机理。此合成路线具有路线短、成本低、产率高、适合工业化放大生产特点。

丁烯酸乙烯酯用于白乳胶的改性

丁烯酸乙烯酯(VB)存在于醋酸乙烯工业的废液中。制备低固含量(＜22%)的白乳胶(聚醋酸乙烯酯乳液)时,加入少量(白乳胶总质量的0．03%～0．56%)的VB与醋酸乙烯酯一起共聚,可制得表观粘度为13～65 Pa·s的白乳胶,而且其粘接强度和耐沸水性都比相同条件下制备的不加VB的白乳胶明显提高。用于已有的白乳胶改性时,加入0．6%～12．9%(按白乳胶质量计)的VB进行加热反应,其粘接强度及耐沸水性均可明显增加。表明工业废液中的丁烯酸乙烯酯具有提取应用的价值。

苯乙烯马来酸单酯共聚物乳液表面施胶剂的合成与应用

根据高分子分子设计原理,以苯乙烯、马来酸单丁酯、顺丁烯二酸酐为原料,在乙酸乙酯中进行共聚,经过蒸除溶剂、中和后制备出苯乙烯马来酸单酯共聚物乳液表面施胶剂。通过应用实验表明,该表面施胶剂不论是单独使用,还是与淀粉、PVA复配,均有明显的表面施胶效果。文中对该产品的作用机理进行了初步探讨。

苯乙烯马来酸单辛酯共聚物乳液表面施胶剂的合成与应用

以苯乙烯、马来酸酐和马来酸单辛酯为原料,以过氧化苯甲酰为引发剂,在甲苯中进行共聚,经过沉淀分离、用氨中和后制备出苯乙烯-马来酸单辛酯-马来酸酐共聚物乳液表面施胶剂。采用GPC得到了苯乙烯-马来酸单辛酯-马来酸酐共聚物的分子质量,利用SEM观察了施胶纸张的表面情况,苯乙烯-马来酸单辛酯-马来酸酐共聚物对纸张进行表面施胶时,能提高纸张的施胶度和表面强度,施胶剂(玉米氧化淀粉与共聚物乳液的质量比为40∶1)用量为1.0g/m2时,施胶度为9s,抗张强度提高6.8%,耐破度提高10.1%,印刷表面强度为2.87m/s,油墨吸收性为42%,应用实验表明该共聚物是一种高效的纸张表面施胶剂。

丁烯酸乙烯酯的提取及聚合应用

丁烯酸乙烯酯存在于醋酸乙烯酯生产的工业废液中,可用蒸馏法提取及纯化,具有一些独特的性质:如在一定条件下会聚合形成环状结构;用于以聚醋酸乙烯酯为基础的乳胶漆交联改性时,无须引发剂和加热,只是简单混合即可使耐洗刷次数增加几倍,还可与其它乙烯基酯、氯乙烯、苯乙烯、马来酸酐等多种单体共聚,主要起提供交联的作用。

傅里叶变换红外光谱法测定苯乙烯-异丁烯酸甲酯共聚物中苯乙烯单元含量

取0．013g共聚物样品，用压片机在压力30MPa和温度（150±10）℃的条件下压制成厚度为0．05mm的样品膜供傅里叶变换红外光谱法分析用。根据苯乙烯-异丁烯酸甲酯共聚物的红外光谱特征性，分别选择波数700cm叫和1730cm叫作为苯乙烯和异丁烯酸甲酯的定量峰位。选用已知苯乙烯单元的共聚物样品，按方法分析并测得相关数据。以苯乙烯单元的质量分数（％）作为纵坐标，以特征峰面积比值（A700／A1730）为横坐标制作标准曲线。根据所测得未知样品的A700／A1730比值，在标准曲线上查得其苯乙烯单元的含量。该法测定聚合物中苯乙烯单元的范围为40％～85％。测得不同苯乙烯单元含量样品的相对标准偏差（n=6）为0．9％～1．9％。将红外光谱法分析结果与核磁共振法分析结果进行比较，相对误差在2％以内。

铜配位聚醋酸乙烯酯的制备

研究了以水合肼为还原剂,液相化学还原法制备铜配位聚醋酸乙烯酯(Cu/PVAc)的过程.分析了温度、pH、助剂对铜配位聚醋酸乙烯酯的影响,并用透射电镜和X射线衍射仪对粒子进行了表征.结果显示,在助剂的PVP的作用下,可以得到分散效果较好,平均粒度为25 nm的Cu/PVAc颗粒.

丙烯酸2—乙基己酯—醋酸乙烯酯—丙烯酸乳液共聚的研究

本文对丙烯酸2—乙基已酯(EHA)—醋酸乙烯酯(VAc)一丙烯酸(AA)孔液共聚的特性进行了初步探索,发现聚合速度与丙酸的量有关,在聚合的整个过程中部有胶粒的形成和凝聚,胶粒浓度取决于两者的平衡。丙烯酸显大时存在十分明显的凝聚现象,聚合速度明显减慢。聚合的操作方式对最终产物有较大影响。在体系中加入小显水溶性单体(例如丙烯酰胺)对聚合的进程没有多大影响,但聚合生成的乳液粘度却有明显提高。

苯乙烯膦酸双酯的合成

报道了笔者确定的先用苯乙烯、五氯化磷和二氧化硫制取中间体苯乙烯膦酰二氯，进而用醇将其酯化的工艺路线，报道了试验方法，双酯收率６８％～７２％。

羧化不对称聚氧乙烯醚马来酸双酯表面活性剂的合成及性能

以壬基酚聚氧乙烯醚10(TX-10)、月桂醇聚氧乙烯醚9(LE9)、马来酸酐(MAH)和富马酸(FA)为原料经3步合成了羧化不对称聚氧乙烯醚改性Gemini表面活性剂。最佳工艺条件为:①n(TX-10)∶n(MAH)=1.00∶1.00,于120℃,2%(相对于MAH)对甲苯磺酸(TsOH)催化下反应4.5 h,得酯化率为100%的聚氧乙烯醚马来酸单酯;②n(LE9)∶n(MAH)=1.00∶1.00,于210℃,3%(相对于MAH)TsOH催化下反应5.0 h,得酯化率为88.3%的双酯化产物;③n(FA)∶n(MAH)=2.00∶1.00,130℃反应5 h,得最终产物羧化不对称聚氧乙烯醚马来酸双酯,并测定了产物的性能。

苯乙烯磷酸单1－甲基庚基酯对锌（Ⅱ）和镉（Ⅱ）的萃取

分别测定了锌（Ⅱ）和镉（Ⅱ）在苯乙烯膦酸单１—甲基庚基酯［ＨＭＨｅ（ＳＰ），Ｂ３１７］以及二－２－乙基己基磷酸（ＨＤＥＨＰ，Ｐ２０４）的正辛烷溶液与硝酸钠水溶液间的分配。

新型高分子表面活性剂马莱酸壬基酚聚氧乙烯酯盐类的合成研究

介绍了聚合苯乙烯马莱酸壬基酚聚氧乙烯酯盐类高分子表面活性剂的合成方法。讨论了反应条件对其性质的影响。在高分子链中同时含有长链阴离子及非离子的高分子表面活性剂对乳液的稳定性及增稠效果优于具有相同链长的同类阴离子及非离子表面活性剂的复配物。

3-(2-亚烯丙基)-3-去乙烯基脱镁叶绿酸-a甲酯及其红紫素-18酰亚胺衍生物的合成

以3-去乙烯基脱镁叶绿酸-a甲酯为原料,利用叶立德试剂对其3-位进行Wittig合成修饰,并且对E环进行氧化、N-取代和酰基化改造,合成了一系列3-（2-亚烯丙基）-3-去乙烯基脱镁叶绿酸-a甲酯及其红紫素-18酰亚胺衍生物.所有化合物均由紫外光谱、红外光谱、核磁共振以及元素分析予以证实.其中,红紫素-18酰亚胺衍生物的紫外吸收均产生了红移.

聚甲基丙烯酸甲酯/聚醋酸乙烯酯共混相分离过程的标度行为与逾渗结构

本文用激光光散射和光学显微镜方法研究了聚甲基丙烯酸甲脂/聚醋酸乙烯酯共混体系不稳相分离过程最大散射强度I_m(t,T)和相应波矢q_m(t,T)随时间变化规律及相区的逾渗结构。实验结果表明:I_m(t,T)和q_m(t,T)与时间t满足简单的标度关系I_m(t,T)～t~β,q_m(t,T)～t^(-a)。且标度关系β=3α成立,首次揭示了相态结构的分维特征,给出了计算相态结构分维数的简便方法,其分维数D值约为1.68±0.03,与逾渗模型给出的D值接近。

有机相酶促合成阿魏酸糖酯

利用酶促方法合成阿魏酸葡糖酯,对酶和有机溶剂进行了比较和筛选,并对影响阿魏酸葡糖酯产率的因素(酶量、反应时间、反应温度、底物比)进行了研究。结果表明,葡萄糖和阿魏酸乙烯酯(摩尔比4∶1)分别加入到体积比2∶1的无水吡啶和叔丁醇中,20 g/L Novozym 435脂肪酶,在220 r/min的空气振荡器中50℃反应72 h,产率能达到80.9%。

己二酸交联木薯醋酸酯淀粉的制备与性能研究

以木薯淀粉为原料,用己二酸二乙烯酯做交联剂,醋酸乙烯酯做酯化剂制备了交联醋酸酯淀粉;确定了最佳反应条件;并测定了产物糊化温度、粘度、冻融稳定性等特性。结果表明,经过交联酯化的淀粉具有较高粘度和冻融稳定性。

优化乙烯法制醋酸乙烯催化过程

本优化过程是在1982年提出的改变助催化剂醋酸钾加料量的研究成果基础上,采用计算机辨识技术与生产经验相结合的方法,对该催化过程进行优化。优化工作的初步成功,使该装置每年可创经济效益560万元以上。催化剂寿命从两年延长至三年。

甲基丙烯酸甲酸与醋酸乙烯的本体共聚和溶液共聚

在各种反应条件下进行了甲基丙烯酸甲酯和醋酸乙烯的批量本体共聚和在甲苯中的溶液共聚，达到了高度的单体转化率。另外，以终端模型动力学（Magu-Lewis）为基础，通过多变模型方法的差错进行了低转化本体实验来确定单体的竞聚率。从先前研究出的高转化数据和低转化数据由共聚组成（Meyer-Lowry）的积分方程得出竞聚率分别为0．0102（γVAc）和27．465（γMMA)。通过高转化率实验，研究了各种因素对反应速率、渐增的共聚物组成、数均分子量、重均分子量以及分子量分布的影响。这些因素包括单体组成、引发剂浓度、温度、溶液浓度和N－十二硫醇链转移剂的加入。借助单体竞聚率的巨大差异对这些因素进行了检测。