定量核磁共振波谱法快速测定灭火剂材料中全氟辛烷磺酰基化合物

泡沫灭火剂中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)的使用受到严格管控.针对灭火剂中PFOS快速测定的需求,建立了基于19F的定量核磁共振波谱(qNMR)检测方法.方法以全氟丁基磺酸钾为标准物质,通过计算全氟丁基磺酸钾的-CF3在化学位移δ-78.94处19F特征峰和PFOS的-CF2在化学位移δ-117.12处19F特征峰的积分面积比值,进而实现PFOS定量分析.经测试,全氟丁基磺酸钾百分含量与定量峰面积线性相关系数为0.9955,检出限为0.024%,定量限为0.080%.8种灭火剂产品的定性测定结果与实际标注情况相吻合,其中4种泡沫灭火剂产品中PFOS含量在0.106%~1.339%之间.研究结果表明,方法受基质干扰小、检测速度快、灵敏度高,可为泡沫灭火剂中PFOS的管控提供可靠的检测方法与数据支撑.

人血清中全氟辛烷磺酰基化合物污染现状

目的 了解我国一般人群体内的全氟辛烷磺酰基化合物 (PFOS)负荷水平。方法 采用液相色谱 /质谱仪联机选择性监测离子法 (m/z =499) ,测定被调查者血清中PFOS浓度。结果 男女血清中PFOS浓度几何均数分别为 40 73和 45 46μg/L ,血清PFOS浓度与年龄无关。 结论 我国一般人群体内也存在PFOS污染物 。

全氟辛烷磺酰基化合物水生生态风险和人体健康风险评价

全氟辛烷磺酰基化合物(Perfluorooctanesulfonate,PFOS)广泛用于工农业生产,PFOS可通过不同的迁移路径迁移到大气、水和土壤等环境介质中。研究表明,PFOS是一种新的持久性有机物污染物,具有毒性,可通过食物链富集。2006年PFOS被欧盟议会和部长理事会列为限制销售和使用物质。本文引用中国沿海、亚洲海域和美国部分水域的PFOS暴露浓度数据,采用商值法对PFOS的水生生态环境风险进行了评价,建立了5种因素水平的数学模型,并应用此数学模型对PFOS的人体健康风险进行了评价。结果表明我国部分地区和亚洲沿海PFOS的水生生态风险低于美国水域,亚洲沿海、我国部分地区以及美国部分城市水体中PFOS个人风险大小依次是我国部分地区<亚洲沿海<美国部分城市。

镀铬企业周边全氟辛烷磺酰基化合物环境风险评价

根据欧盟技术指导文件和EUSES模型预测了镀铬企业全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)排放和周边环境浓度,并对周边水体进行环境风险评价.结果表明,镀铬企业周边环境淡水、海水、淡水沉积物、海水沉积物中PFOS浓度分别为10-7,10-8,10-9,10-10,10-7kg/m3数量级.镀铬企业周边淡水水体风险表征比>1,呈现显著的环境风险.

高效液相色谱-串联质谱法测定食品包装材料中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)

建立了用高效液相色谱．串联质谱（HPLC／MS／MS）结合快速溶剂萃取测定食品包装材料中全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS）的方法。采用乙腈溶剂，快速溶剂提取食品包装材料中的PFOS，提取液经0．2舯有机滤膜过滤后，以V（乙腈）：V（10mmol/L乙酸铵溶液）=80：20为流动相，经HPLC分离后用多级反应监测（MRM）方式测定。用两个子离子的相对丰度定性，外标法定量。PFOS在0．002～0．1t,g／mL范围内线性良好（R。=0．998），回收率为93．8％-101％，精密度RSD为1．6％～3．1％，方法检出限为0．4gg／rn2（SIN≥10），满足欧盟法规对食品包装材料中PFOS的限量检测要求。方法可用于食品包装材料中PFOS的检测。

全球性全氟辛烷磺酰基化合物环境污染及其生物效应

PFOS是纺织品和皮革制品防污处理剂的主要活性成分 ,并且广泛应用于民用和工业产品生产领域 .调查结果表明 ,地下水、地面水和海水以及所有野生动物和人类血液都存在PFOS污染 .目前还未发现它在环境中和生物体内的任何分解迹象 .但是 ,人们至今对PFOS的环境行为和毒性所知甚少 .本文介绍了PFOS研究现状 ,指出PFOS环境污染调查和毒性研究 ,将是继有机氯农药、二恶英等持久性有机污染物引起的环境问题之后 ,预防医学领域面临的新课题 .

全氟辛烷磺酰基化合物及全氟辛酸测试技术

为遏制全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的全球性污染及对人类健康的危害,美、欧等国的有关部门及相关组织相继提出了禁止PFOS和PFOA生产及使用的规定。随着欧盟等对PFOS禁令的颁布和实施,PFOS和PFOA监测技术及分析方法研究倍受关注。然而,对于这些全氟化合物的定量测定,目前国际上尚无统一的标准,我国对PFOS及PFOA的研究相对国际水平而言明显滞后,尤其是在监测技术方面。详细介绍PFOS、PFOA的性质特点、在纺织行业的使用概况及分析监测技术的进展,特别是对PFOS和PFOA的预处理技术、测试技术研究的现状、进展及其存在的问题进行了总结和讨论,为我国开展这类环境污染物的研究及产品检测提供参考。

含氟水性涂料中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)的高效液相色谱-串联质谱法测定

建立了用高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)测定含氟水性涂料中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)的方法。含氟水性涂料中的PFOS采用超声提取,上清液经固相萃取柱淋洗萃取,萃取液经0.2μm有机滤膜过滤后,以80:20(体积比)的乙腈-10mmol/L乙酸铵溶液为流动相,经HPLC分离后用多级反应监测(MRM)模式测定。用2个子离子的相对丰度定性,外标法定量。PFOS在0.002～0.1mg/L范围内线性良好(r=0.9995),回收率为96%～101%,相对标准偏差为0.54%～2.92%,方法的定量下限(S/N≥10)为2mg/L(0.0002%),满足欧盟法规对含氟水性涂料中PFOS的限量检测要求。

气质联用法测定皮革中持久性污染物全氟辛烷磺酰基化合物

采用气相色谱-质谱联用仪建立了一种测定皮革中持久性污染物全氟辛烷磺酸及其钾盐(PFOS)、全氟辛烷磺酰胺(PFOSA)总量的方法。将不能直接进样检测的PFOS与四丁基氢氧化铵反应生成对应的铵盐,在仪器进样口位置高温裂解为全氟辛烷磺酸丁酯,能够与PFOSA同时进行检测。优选出了最佳样品前处理方式、样品成盐及衍生条件、仪器工作参数条件等。此方法检测限可达0.14 mg/kg,多次测定平均回收率在89.52%~99.16%之间,且重复性好。

全氟辛烷磺酰基化合物对剑尾鱼肝脏抗氧化物酶活性的影响

目的研究全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)暴露对剑尾鱼(Xiphophorus helleri Heckel)抗氧化物酶活性的影响,探讨PFOS对鱼类的致毒机理。方法使用浸润法以3.5、7.0、14.0和28.0 mg/L四个PFOS浓度为剑尾鱼染毒,定量测定了96 h内肝脏组织中的超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化氢酶(CAT)、谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-PX)活性及丙二醛(MDA)含量的变化。结果 PFOS暴露12 h后,除28.0 mg/L组SOD活性被显著性抑制外,其余各组与对照组均无显著性差异(P>0.05);7.0 mg/L组和14.0 mg/L组在24 h被极显著诱导(P<0.01),并且一直保持至96 h。CAT活性随PFOS浓度的升高而降低,12 h时,除3.5 mg/L组外,其余各组CAT活性被显著或极显著抑制,至24 h时,各组CAT活性有上升趋势,但48 h后,各组呈不断下降趋势持续至96 h,其CAT活性恢复到12 h水平。GSH-PX活性变化与CAT活性变化趋势相似,其中28.0 mg/L组在不同时间均被显著性抑制,并在96 h时抑制率达到最高值64.8%。MDA含量在12 h时呈小幅下降趋势,但随着暴露时间的延长,各处理组MDA含量呈连续上升趋势,并在96 h时达到最高点,诱导率分别为71.2%、70.1%和85.1%。结论结果表明,SOD的高活性是由于机体中超氧阴离子的存在,而高浓度的超氧阴离子能够灭活CAT和GSH-PX活性,因此,CAT和GSH-PX活性始终低于对照组。GSH-PX对PFOS的敏感性高于CAT。MDA含量持续升高反映出细胞组织已经遭受到氧化损伤。剑尾鱼活体的实验表明,PFOS能够诱导肝脏氧化应激反应,氧化损伤是PFOS致毒的主要途径之一。

全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)分析研究进展

全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)是全球性持久性有毒污染物中危害最为严重的一种物质,其分析检测技术和方法的相关研究已经受到广泛的重视。综述了近年来PFOS的分析检测研究进展,并对当前研究中存在的问题做了探讨。

全氟辛烷磺酰基化合物污染对农业安全的影响概述

分析了全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)危害农业安全的几种途径,并对其危害机理进行了讨论,提出了降低PFOS危害农业安全的几点建议,并总结了PFOS作为新型POPs对于农业安全危害的特点。

有机锌试剂的制备及其在酰基化合物合成中的应用

采用“一锅煮”法,经无机酸活化的锌粉与卤代烃反应制备有机锌化合物,并直接与酰基化试剂(酰卤或酸酐)反应合成了酰基类化合物(a^g)。所有化合物的结构由1 H NMR,13 C NMR,IR和HR-MS(ESI)确证。

全氟辛烷磺酰基化合物致人肝L-02细胞的凋亡作用

目的研究全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)致人肝L-02细胞的凋亡作用及凋亡相关基因bax、bcl-2、caspase-9和caspase-3 mRNA表达的变化。方法当L-02细胞处于对数生长期时,分别加入不同浓度(0、50、100、200、400μmol/L)的PFOS处理24、48和72 h,MTT试验检测细胞的生存率;流式细胞仪检测细胞凋亡率;实时荧光定量PCR检测bax、bcl-2、caspase-9和caspase-3 mRNA的水平。结果PFOS能抑制L-02细胞的增长,诱导细胞凋亡,并伴随bax、caspase-9和caspase-3 mRNA水平的升高和bcl-2 mRNA水平的下降。当400μmol/L PFOS处理L-02细胞48 h,bcl-2、bax、caspase-9和caspase-3分别是对照组的0.25、3.90、3.53和2.91倍,细胞凋亡率由对照组2.7%上升至24.3%。结论PFOS能抑制L-02细胞的生长,诱导细胞凋亡,其分子机制可能是上调bax、caspase-9、caspase-3基因和下调bcl-2基因的表达。

CO2对酰基化合物引发2-吡咯烷酮聚合的影响

探讨了酰基化合物存在下催化剂和CO2用量对2-吡咯烷酮聚合制备生物基聚氨基丁酸(PGABA)的影响。利用核磁共振氢谱(1H-NMR)、傅里叶转变红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、差示扫描量热仪(DSC)、热重分析仪(TG)表征了产物的化学结构、晶型以及热性能。结果表明:催化剂用量固定时,产率随CO2用量增加而降低;催化剂用量不大时,分子量随CO2的增加先提高后减小;催化剂用量较大时,CO2用量对分子量的影响不显著。不同CO2用量下增加催化剂用量,产物分子量出现极大值,而产率的变化较复杂。增加CO2用量对PGABA的晶型、熔点无影响,PGABA的热分解温度提高,热稳定性增加。

废水中全氟辛酸及全氟辛磺酰基化合物的气相色谱法

建立操作简便、快速测定废水中全氟辛酸及全氟辛磺酰基化合物的气相色谱法。样品经液液萃取、衍生,μ-ECD检测器检测、外标法定量。结果表明,用本法测定废水中的PFOA和PFOS的残留量,加标回收率都在80%以上,其相对标准偏差在7.9%以下,PFOA的定量限为0.25μg/L,PFOS的定量限为0.12μg/L。由此可见本法准确可行、前处理简便、适用于工厂批量废水的测定。

地毯中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)的测定方法研究

本文利用高效液相色谱一电喷雾串联质谱（HPLC—ESI．MS／MS）技术研究地毯中全氟辛烷磺酰基化合物（PF0s）的测定方法。地毯样品采用超声波辅助萃取，萃取液经0．2μm有机滤膜过滤后，以42：58（体积比）的甲醇5mmol／L乙酸铵溶液为流动相，经HPLC分离后用多级反应监测（MRM）模式测定。用两个子离子的相对丰度定性，外标法定量。结果表明，PFOS在0．002～0．1mg／L范围内线性良好（r〉0．9995），回收率大于90％，相对标准偏差小于2％。满足欧盟法规对产品中PFOS的限量检测要求。

新型酰基磺酰亚胺类化合物的合成及生物活性

以邻苯二甲酸酐、磺胺和氯甲酸丁酯为原料,通过活性亚结构拼接合成了一个系列20个新型酰基磺酰亚胺类衍生物3a~3t,其结构均经过了1H NMR、13C NMR和高分辨质谱确证。分别采用菌丝生长速率法和茎叶喷雾法测定了目标化合物的抑菌活性和除草活性。抑菌活性测定结果显示:在50 mg/L下,大部分化合物对油菜菌核病菌、茶叶炭疽病菌、白芨白绢病菌和辣椒疫霉具有较好的抑制作用;化合物3f、3n和3q对油菜菌核病菌的抑制率分别为63.98%、79.56%和77.83%,优于对照药剂磺草灵(58.78%);化合物3q对油菜菌核病菌、茶叶炭疽病菌的EC50值分别为10.49 mg/L和21.57 mg/L,优于磺草灵。除草活性测定结果显示,在150 mg/L时,化合物3a对稗草的鲜重防效为52.48%,低于磺草灵(71.68%)。本研究所合成的新型酰基磺酰亚胺类新化合物具有较好的抑菌活性,可为新型酰基磺酰亚胺衍生物的抑菌活性研究提供参考。

新型磺酰基吲哚萘醌类化合物的合成及其光物理性质

醌类化合物是一类具有独特生物活性和光物理性质的重要化合物。以吲哚萘醌和磺酰基肼为底物,经历碘化亚铜/过氧化叔丁醇介导的氧化自由基历程,简单、高效地以22%~67%的收率获得了8种取代的磺酰基醌类化合物(6a~6h),产物结构经过^(1)H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI)表征。初步探究了化合物6a~6h的光物理性质,结果表明:可以通过不同位置的取代基的变换来调节化合物的最大紫外吸收波长和荧光发射强度。

纺织品中全氟辛酸及全氟辛磺酰基化合物的气相色谱-μECD测试方法

建立了超声波辅助萃取-气相色谱-微电子捕获检测器测定纺织品中全氟辛酸(PFOA)及全氟辛磺酰基化合物(PFOS)的方法。通过单因子选择实验、正交实验等方法建立了纺织品中PFOA和PFOS的超声波萃取方法和PFOA的衍生反应条件。并采用加大流速和降低温度的方法,实现了3种PFOA和PFOS混合物的气相色谱分离及测试。方法的检测限为0.00591~0.02319μg/g;精密度为2.1%~9.7%;加标回收率为92.2%~101.9%。方法适用于纺织品中痕量PFOA和PFOS的监测分析。