酰基负离子等效剂在合成中的应用——α-三噻吩的合成

报道了合成２，２′，５′，２″三噻吩（α三噻吩）的新方法．合成路线主要包括α氰醇碳酸酯作为酰基负离子（ＲＣＯ）的等效剂与１，２二溴乙烷进行亲核取代反应，水解、环化等反应。

β-酰基碳负离子的合成等效剂及其应用

综述了β-酰基碳负离子的合成等效剂及其在有机合成中的应用。分别讨论了β-酰基碳负离子等效剂的类型、结构和特性。

中心碳极性反转的酰基化试剂的理论研究——Ⅱ.H_2C=C(OH)Na的理论研究

用MP2/6-31+G解析梯度方法,研究乙酰基负离子等效物CH_2=C(OH)Na的结构,得到了四个平衡构型.偏位取代的三元环结构1最稳定,将是最易存在的结构.H_2C=C(OH)Na具有双重反应性,结构4是发生亲核反应的中间体,发生类卡宾反应时经过类似构型2的中间状态.同H_2C=C(OH)Li相比较,H_2C=C(OH)Na碳负离子反应将更突出,发生类卡宾反应则更加困难.

1、3-二噻烷在有机合成上的应用

1,3-二噻烷作为一类杂环化合物近年来在有机合成领域内得到了广泛的应用。其作用主要是:一、能在中性条件下将羰基还原成次甲基;二、作为极性转换试剂形成实际上不存在的酰基负离子。一、1,3-二噻烷的生成1,3-二噻烷(亦称硫缩醛或硫缩酮)可由1,3-丙二硫醇在失水条件下反应制得。

手性辅基诱导的含三氟甲砜基胺的不对称合成

以(S)-叔丁基亚磺酰亚胺和苄基三氟甲基砜类化合物为原料,正丁基锂(n-Bu Li)为碱,THF为溶剂,Ti(OiPr)4为路易斯酸,经不对称加成反应合成了一系列含三氟甲砜基的胺类化合物(3a^3j),产率45%~78%,d/r 50∶26∶24∶0~85∶7∶6∶2,其结构经~1H NMR,^(13)C NMR,^(19)F NMR,FT-IR和HR-MS(ESI)确证。采用X-ray单晶衍射研究了3i的构型。结果表明:3i的C1为R构型,C2为S构型。

反应H_2C==C(OH)Li+CH_3^+(CH_3^-)的从头算研究

采用解析梯度方法在RHF/6_31 +G 水平上研究了CH2 C(OH)Li的可能构型及异构化反应 ,并在此基础上研究了它与CH+3 和CH-3 的反应 .类卡宾CH2 C(OH)Li与CH+3 反应时 ,首先将构型 1转化为构型 4,然后与CH+3 顺利反应 ,此反应过程中保持碳负离子中心的构型 .而与CH-3 反应时 ,构型 1因锂的协助首先断裂形成类似构型 2的紧密离子对 ,然后CH-3 从 -OH的反面进攻 ,将 -OH取代 ,此反应过程中中心碳构型发生反转 .分析表明 ,类卡宾的两可反应性与构型的相对稳定性有密切的关系 .