双酰肼化合物的相转移催化氧化研究

采用2，4，6-三叔丁基苯酚作相转移催化剂，与铁氰化钾、氢氧化钠组成氧化体系，将自制的N，N’－二芳基己二酰二肼化合物催化氧化得双偶氮化合物，产率89％，并讨论了反应的机理。

含呋喃环双酰肼类化合物的合成及杀虫活性研究

为发现新的昆虫生长调节剂,经邻、间、对氯单取代苯基呋喃甲酰氯与取代苯甲酰肼反应得到15个未见文献报道的含呋喃环双酰肼类化合物,其结构均通过了IR,1HNMR和元素分析确认.初步生测结果表明R2为对氯取代的目标化合物对3龄粘虫(Mythimna separate)表现出较好或中等的杀幼虫活性.其中化合物Io和Ij在药剂浓度为0.1%时,对粘虫幼虫的死亡抑制率分别为85%和55%,并对幼虫蜕皮有一定的抑制作用.而大部分目标化合物在药剂浓度为0.05%时,对豆蚜(Aphis fabae)和棉红蜘蛛(Tetranchus urticae)杀虫活性不明显.

相转移催化法合成肉桂酰取代酰肼类化合物

利用相转移催化法,由肉桂酰氯与取代单酰肼反应,得到7种肉桂酰取代酰肼类化合物;其结构经元素分析、红外、核磁共振氢谱确认;此外,对部分化合物进行了初步抑菌活性实验.

1-吡唑甲酰基-2-芳基酰肼类化合物的合成及生物活性

为了寻求新的含吡唑双酰肼类先导化合物,用4-取代-1-甲基-3-乙基-5-吡唑甲酰肼与取代苯甲(乙)酰氯进行缩合反应得到了10个1-吡唑甲酰基-2-芳基酰肼类化合物,其中9个是新化合物,其结构经IR,1H NMR,M S和元素分析确证。初步生物活性实验结果表明,在25μg/mL浓度下,3b和3 j对稻瘟病菌Pyricularia oryzae的抑制率分别为51.3%和56.1%;在1 000μg/mL下,3b对粘虫M ythimna separata的致死率达到100%。

新型含哒嗪酮基双酰肼类化合物的3D-QSAR研究

用比较分子场分析方法对1-芳基-1,4-二氢-3-酰肼羰基-6-甲基-4-哒嗪酮类化合物进行了三维定量构效关系研究,发现影响其促进黄瓜子叶生根活性的主要为立体能.立体能与静电能之比为0.733:0.267.所得到的模型交叉验证值rcv2=0.643,相关系数r2=0.977,F=102.622,s=0.041,表明模型具有较好的预测能力.研究结果对3-酰肼羰基-4-哒嗪酮类化合物的改性或新类似物的合成具有指导意义.

含有苯并呋喃环的N-特丁基双酰肼类新化合物的合成及杀虫活性研究

以N-特丁基双酰基肼结构为先导,利用分子等排原理和类同合成的方法,在分子结构中主要引入苯并呋喃环(稠杂环)基团,合成了4个含有苯并呋喃环的N-特丁基双酰肼类新化合物。初步的生物活性测定(普筛研究)结果表明,4个新化合物对鳞翅目靶标害虫黏虫均表现出A级杀虫活性(死亡率>90%)。进一步的复筛结果表明,化合物4对甜菜夜蛾表现出高于对照药剂虫酰肼的杀虫活性。

离子液体中合成磺酰肼类化合物

标题化合物用途广泛,可以被广泛地用作杀菌剂、杀虫剂、抑制剂、显影剂和发泡剂等。在离子液体中合成了一系列标题化合物,该方法与传统的合成方法相比,具有操作简单、条件温和、反应时间短、产率高、选择性好以及环境友好等优点。

萘酰肼类化合物的合成设计及其抑制克鲁斯氏锥体虫半胱氨酸蛋白酶的活性

目的卡格氏病 (Chagas′disease)是由克鲁斯氏锥体虫引起的一种寄生虫病 ,克鲁斯氏锥体虫半胱氨酸蛋白酶 (cruzain)是锥体虫生活周期中起重要作用的一种酶 ,研究该酶的抑制剂可望发展出一类治疗卡格氏病的新药。方法采用DOCK程序对前期研究中的抑酶活性最强的萘酰肼化合物z1与cruzain拟合的情况进行了研究 ,辅助指导药物分子设计和化学结构修饰 ,设计了 7个目标化合物z2～z8,并采用酶法体外筛选测定其抗克鲁斯氏锥体虫活性。结果以 2 ,3 二羟基萘为起始原料 ,经甲醚化保护、硝化、还原、氮甲基化、甲酰化、脱保护基和缩合等共 7步反应 ,制得目标化合物N′ (2 ,3 二羟基 4 二甲氨基 1 萘亚甲基 ) 3 羟基 2 萘甲酰肼 (z7) ,其抑制cruzain的IC50 值约为 0 2 0 μmol L ,其活性强度是化合物z1的两倍多。结论目标化合物经1 H NMR和MS确定了其化学结构。目标化合物z7的抑制酶的活性大大增强 。

昆虫生长调节剂取代双酰肼类化合物的合成

使用芳氧荃乙酰基替代苯甲酰基合成了一系列 RH-5849双酰肼类昆虫生长调节剂,并通过元素分析 IR 及′HNMR 确证其结构,实验结果表明通过本方法可以高产率地合成芳氧基乙酰基型 RH-5849双酰肼类化合物。

N-苯并噻唑N′-特丁基酰肼类化合物的合成及生物活性研究

合成了 12个N 苯并噻唑N′ 特丁基酰肼新化合物 ,并经MS和1HNMR结构确证。初步生物活性测定结果表明 :部分化合物具有较好的杀菌和除草活性。

酰肼类化合物的羰基化制备及其在智能材料合成中的应用

酰肼类化合物在农药、医药等领域被广泛应用,其合成方法的研究备受关注.卤代物和有机肼(或单酰肼)的羰基化反应是制备酰肼类化合物的重要合成路线之一.在由羰基化反应制备酰肼类化合物的过程中,除以CO气体作为典型、廉价易得的羰基源外,CO_(2)、DMC (碳酸二甲酯)、固体羰基配合物等都可以作为替代CO气体的潜在羰基源.我们着重介绍近年来采用不同羰基源、通过羰基化反应制备酰肼类化合物的研究工作,并总结该类化合物在智能材料合成应用中的最新研究进展,最后对合成酰肼类化合物的研究趋势和应用前景进行展望.

N-金刚烷基-N’-芳杂基二酰肼类化合物的合成

为了发现更多优良的金刚烷类抗病毒药物,设计、合成了3个新型N-金刚烷基-N’-芳杂基二酰肼类化合物3a^3c.以金刚烷甲酸和甲醇为原料,经过浓硫酸催化生成金刚烷甲酸甲酯(化合物1),金刚烷甲酸甲酯与水合肼通过酰化反应生成金刚烷甲酰肼(化合物2),所得金刚烷甲酰肼分别与四唑乙酰氯、2-呋喃甲酰氯及烟酰氯反应,得到目标化合物3a^3c.中间体和目标化合物的结构经ESI-MS确证.该系列化合物的合成为进一步研究金刚烷类抗病毒药物提供了理论依据.

含有脲桥结构的双酰肼衍生物的合成和杀虫活性研究

经2,6-二氟苯甲酰基异氰酸酯(或异氰酸苯酯)与N-叔丁基-N-取代苯甲酰肼(或苯环上含有氨基的双酰肼化合物)反应得到一系列含有脲桥结构的双酰肼类化合物,生测结果表明部分目标化合物具有好的杀幼虫活性.例如,化合物IIa和IIe,药剂浓度为0.02%,杀幼虫活性分别为95%和100%.

N-{1-[取代吡啶(噻唑)甲基]-5-甲基-1H-1,2,3-三唑-4-甲酰基}-N′-(芳氧乙酰)肼的合成与生物活性

采用2-氯-5-(氯甲基)吡啶和2-氯-5-(氯甲基)噻唑为原料,经过叠氮化、乙酰乙酸乙酯环化、水解、酰氯化,然后与芳氧乙酰肼的缩合反应,合成了9种目标化合物,其结构经1H NMR、IR、MS和元素分析测试技术确证,初步的生物活性测定结果表明,目标化合物在100 mg/L质量浓度下显示出良好的除草活性,但杀虫活性较弱。

5-芳基-2H-四唑-2-乙酸乙酯及其相应酰肼衍生物的合成

一些烷基或芳基酰肼类化合物具有生物活性,广泛用作有机合成原料。它们很易和芳基或芳酰基异硫氰酸酯缩合,其缩合物在一定实验条件下可闭环为有用的含氮、含氧、含硫的五元杂环衍生物。但连接四唑类的杂环酰肼类化合物迄今研究得较少。

某些酰肼类化合物电致化学发光的比较

通过对邻苯二甲酰肼及其取代物的电致化学发光行为的比较，发现邻苯二甲酰肼取代物的发光强度与苯环上的取代基性质及取代位置有很大的关系，本文对它们发光强度的差异进行了初步的解释。

含呋喃环双酰肼类衍生物的合成、杀虫活性及3D-QSAR研究

为发现新的昆虫生长调节剂,经单取代苯基呋喃甲酰氯与取代苯甲酰肼反应得到22个未见文献报道的含呋喃环双酰肼类化合物,其结构均通过了IR,1HNMR和元素分析确认.初步生测结果表明,所有目标化合物对豆蚜(Aphisfabae)均有活性,部分目标化合物表现出较好或中等的杀幼虫活性.化合物Ia,Ib和Ic在药剂浓度为0.05%时,对豆蚜的死亡抑制率分别为81.8%,58.4%和52.2%,其中化合物Ia对若蚜的蜕皮和成蚜产雌能力具有一定的抑制作用.而大部分目标化合物在药剂浓度为0.1%,0.05%和0.001%时,对3龄粘虫(Mythimna separate)、棉红蜘蛛(Tetranchus urticae)和尖音淡色库蚊(Culex pipiens pallens)幼虫杀虫活性不明显.采用比较分子力场分析(CoMFA)方法,对22个化合物的杀蚜虫活性进行三维定量构效关系(3D-QSAR)研究.在CoMFA研究中,考察了不同力场和电荷下网格点步长对统计结果的影响.建立了三维定量构效关系CoMFA模型(q2=0.518,r2=0.936).CoMFA模型的立体场、静电场三维等值线图不仅直观地解释了结构与活性的关系,而且为后续优化该系列化合物提供了理论依据.

N'-{1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-5-甲基-1H-1,2,3-三唑-4-甲酰基}-N'-叔丁基-N-取代苯甲酰肼的合成与杀虫活性

双酰肼化合物作为一类重要的昆虫生长调节剂,已广泛应用于农作物的保护中.为了发现新颖结构的高效、低毒双酰肼杀虫剂先导化合物,采用点击化学常用的1,2,3-三唑杂环将新烟碱杀虫剂的药效团2-氯-5-(氯甲基)吡啶引入到双酰肼分子骨架中,设计并合成了9种未见文献报道的含双杂环结构的双酰肼目标化合物,其结构经IR,1HNMR,ESI-MS和元素分析测试技术确证.初步的生物活性测定结果表明,部分目标化合物在200mg/L质量浓度下对小菜蛾(Spodoptera exigua)和甜菜夜蛾(Plutella xylostella)表现出中等程度的杀虫活性;但所有目标化合物在200mg/L浓度下对蚕豆蚜虫(Aphis fabae)的杀虫活性均较弱..