多壁碳纳米管改进QuEChERS-液相色谱-串联质谱法测定豆类中12种酰胺类杀菌剂残留量

建立基于多壁碳纳米管改进分散固相萃取净化技术(QuEChERS),结合液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS),测定豆类中12种酰胺类杀菌剂残留量。结果表明:改进的QuEChERS最佳条件为无水MgSO4添加量800 mg、PSA添加量200 mg、HC-C18添加量100 mg、MWCNTs添加量25 mg;在此条件下测得的12种酰胺类杀菌剂在0.1~2.5μg/L范围内均具有良好的线性关系,相关系数均大于0.99;方法检出限为0.05~2.00μg/kg,定量限为0.2~5.0μg/kg;加标实验平均回收率为70.7%~115.0%,相对标准偏差为0.4%~7.4%。该方法操作快捷,净化效果好,灵敏度高,适用于豆类中酰胺类杀菌剂残留量的分析。

QuEChERS结合气相色谱-串联质谱法测定果蔬中13种新型酰胺类杀菌剂

建立了QuEChERS前处理结合气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)同时检测蔬菜水果中13种新型酰胺类杀菌剂残留量的方法,样品经乙腈和QuEChERS萃取盐提取,将提取液加入不同比例的净化填料净化后,采用气相色谱-串联质谱仪多反应监测(MRM)模式检测,基质匹配标准曲线外标法定量。结果表明13种杀菌剂在相应的浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.997,定量限可达到0.005mg/kg或0.01 mg/kg;在不同基质中13种杀菌剂三种加标水平下的平均回收率在71.6%~112.1%之间,相对标准偏差均在15%以下。该方法操作简便且快速,灵敏度、准确度与精密度均能够满足果蔬中农残检测的要求。同时也检测了150批次蔬菜水果样品中该13种杀菌剂的残留量,数据可以为其最大残留限量的制修订提供参考。

液相色谱-串联质谱法测定蔬菜和水果中6种新型酰胺类杀菌剂的残留量

建立了蔬菜、水果中啶酰菌胺、氟啶酰菌胺、环氟菌胺、嘧菌胺、双炔酰菌胺和硅噻菌胺6种新型酰胺类杀菌剂残留量的液相色谱-串联质谱（liquid chromatography-tandem mass spectrometry，LC-MS／MS）检测方法。试样经乙腈提取、Florisil固相萃取柱净化、以乙腈和水为流动相梯度洗脱、结合新型核壳型填料色谱柱（Poroshell 120 EC-C18）分离，采用电喷雾正离子扫描、多反应监测模式质谱检测，外标法定量。结果表明：固相萃取结合新型色谱柱分离解决了酰胺类农药分析中基质效应强的难点问题．6种杀菌剂在05～100μg／L范围内线性关系良好，相关系数（r）≥0．9990；对7种蔬菜及3种水果进行0.5、5和50μg／kg3个加标水平的回收试验，回收率为65％～124％，相对标准偏差（RSD，n=5）为1％～18％；6种杀菌剂的方法检出限（S／N≥3）为0．10～0．17μg／kg。该净化、分离模式显著降低了蔬菜、水果中6种新型酰胺类农药的基质效应，方法简单准确，可满足蔬菜和水果中啶酰菌胺等6种新型酰胺类杀菌剂残留检测的要求。

液相色谱-质谱法测定果蔬中10种酰胺类杀菌剂残留量

建立一种测定果蔬中10种酰胺类杀菌剂农药残留量的液相色谱-质谱检测方法。样品经乙腈提取,固相萃取柱净化,液相色谱分离,选择离子监测-大气压化学电离质谱测定。试验结果:10种被测物在0.05mg/L～5mg/L范围内线性关系良好,相关系数大于0.9956。方法的测定低限为0.01mg/kg,平均回收率为72.8%～96.6%,重复试验7次,RSD值小于11.1%。

芳酰胺类杀菌剂的沿变——从萎锈灵、灭锈胺、氟酰胺到吡噻菌胺、啶酰菌胺

2004年世界农药市场为307．25亿美元，其中杀菌剂占23．86％，为73．31亿美元。估计到2009年可达82．97亿美元，占世界农药市场25．93％，超过杀虫剂，列三大类农药次席。在杀菌剂中，芳酰胺类杀菌剂在2004年的销售额为2亿美元，占杀菌剂的2．7％，达到了历史最高。估计到2009年可达2.10亿美元，增长5％。

羧酰胺类杀菌剂的活性及其机理研究进展

自Von Schmeling等(1 966)发现萎锈灵和氧化萎锈灵,标志着内吸性杀菌剂在农业领域应用防治植物病害方面的一大突破,农用杀菌剂的开发与研究由传统保护性杀菌剂(conventional fungicides)转入内吸性杀菌剂(systemic fungicides)的创制与应用.从萎锈灵开始至目前市场上推广应用噻氟菌胺,前后共开发了二十多个相似结构的杀菌剂品种.此类杀菌剂主要用来防治由担子菌纲真菌引起的植物病害,个别品种可用于防治植物细菌病害.现已知,羧酰胺类杀菌剂主要作用于病原菌细胞呼吸过程中线粒体呼吸链上复合物Ⅱ处琥珀酸-辅酶Q的氧化还原酶系,抑制生物体能量的形成.Leroux(1996)认为琥珀酸-辅酶Q还原酶仍是创制新型杀菌剂的理想靶标,很有可能继续开发出以该靶标为作用对象的广谱性杀菌剂.

高效酰胺类杀菌剂-苯酰菌胺

苯酰菌胺是一种高效的保护性杀菌剂,具有较长的持效期和很好的耐雨水冲刷性能,属于苯甲酰胺类,是抗有丝分裂类杀菌剂中唯一对卵菌有效的药剂,主要用于防治卵菌纲病害如马铃薯和番茄晚疫病、黄瓜霜霉病和葡萄霜霉病等.

烟酰胺类杀菌剂--啶酰菌胺

环境风险在农药登记中的重要性不言而喻.今年7月,农业部发文,氟苯虫酰胺因对无脊椎动物（大型溞）存在不可接受的风险,对水生生态环境存在极大风险而停止在水稻上登记;吡唑醚菌酯因对鱼、溞剧毒,其定向释放的微囊悬浮剂在水稻上的登记能否通过评审,仍存悬疑;而全球第一大杀虫剂氯虫苯甲酰胺在产品再评价时,可能会遭遇与氟苯虫酰胺同样的命运.农业部农药检定所环境审评处姜辉处长在“第十届作物保护国际论坛（泰禾论坛）”上分析了次新化合物应用的环境风险,列出了60个次新化合物环境风险关注点.为此,本刊编辑部将就这60个次新化合物做简单的梳理,以飨读者.

靶向琥珀酸脱氢酶的酰胺类杀菌剂的研究进展

截至2019年,共有23个琥珀酸脱氢酶抑制剂类(SDHIs)杀菌剂已经上市,该类抑制剂可有效地克服甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的抗性问题,其近几年销售额的年复合增长速率在杀菌剂中最快,是近年来研究十分活跃的杀菌剂品种之一。本文主要介绍SDHIs杀菌剂的发展脉络、作用机制、构效关系和抗性情况,同时对有重大意义的品种也进行了较为详细的阐述,并对SDHIs杀菌剂的发展趋势进行了展望。

液相色谱-串联质谱法快速测定果蔬中16种新型酰胺类杀菌剂残留量

建立果蔬(白菜、芹菜、草莓和葡萄)中16种新型酰胺类杀菌剂的液相色谱-串联质谱快速分析方法。样品用乙腈提取和氯化钠盐析分层后,上清液直接用0.1%甲酸溶液稀释10倍后进行液相色谱-串联质谱分析。采用Acquity BEH C18色谱柱分离,用0.1%甲酸溶液-乙腈作为流动相进行梯度洗脱,电喷雾正离子模式电离,多反应监测模式检测,基质校准外标法定量。各物质峰面积与样品质量浓度在2.5×10-4~0.25 mg/L范围内呈良好的线性关系,线性回归系数不低于0.994 9。在添加量0.01~5.0 mg/kg范围内,4种果蔬加标16种杀菌剂的平均添加回收率在85.7%~103.9%范围内,批内相对标准偏差在2.6%~5.2%之间。16种新型酰胺类杀菌剂的检出限为1.0×10-4~3.0×10-3 mg/kg,定量限为3.0×10-4~0.01 mg/kg。该方法能满足果蔬中16种新型酰胺类杀菌剂残留量分析的要求。

QuEChERS-气相色谱/质谱法检测香椿等芽菜类蔬菜中5种酰胺类杀菌剂残留量

目的建立QuEChERS-气相色谱-质谱法定量检测芽菜类蔬菜中的5种酰胺类杀菌剂的含量的分析方法。方法芽菜类蔬菜加乙腈溶剂均质后, QuEChERS提取法进行提取、净化,提取液氮吹至近干,加正己烷溶解、定容至1 mL,气相色谱-质谱仪定量检测。结果乙草胺、甲草胺、灭锈胺、苯酰菌胺和啶酰菌胺浓度在0.02~10.0μg/mL之间,线性关系良好,相关系数(r^2)均大于0.995;检出限分别为0.007、0.006、0.004、0.003、0.003 mg/kg;加标回收率在84.6%~105.2%之间;重复性RSD(n=6)在5.0%以内。结论该方法具有操作简便、回收率好等优点,适用于芽菜类蔬菜中酰胺类杀菌剂的检测。

超高效液相色谱-串联质谱法快速测定马铃薯中多种酰胺类杀菌剂方法的研究

建立了QuEChERS结合超高效液相色谱-串联质谱法测定马铃薯中氟吡菌胺、噻呋酰胺和双炔酰菌胺3种酰胺类杀菌剂残留的方法。采用电喷雾正离子模式下多反应监测(MRM)模式进行检测,基质匹配标准溶液外标法定量。结果表明,在10-500ng/mL浓度范围内,3种杀菌剂具有良好的线性关系,R2>0.991;在0.01mg/kg、0.1mg/kg、0.2mg/kg三种加标水平下,平均回收率为82.7%-117.0%,RSD<1%(n=6),定量限分别为0.0361μg/kg(氟吡菌胺)、0.1676μg/kg(噻呋酰胺)、0.0211μg/kg(双炔酰菌胺)。该方法前处理简单快速,灵敏度和准确度高,可满足马铃薯中多种酰胺类杀菌剂残留检测的要求。

吡啶酰胺类杀菌剂——啶酰菌胺（boscalid）

啶酰菌胺是由巴斯夫公司发现、并由巴斯夫、拜耳、纽发姆等多家公司开发的、新颖的吡啶酰胺类（或烟酰胺类）杀菌剂，广谱，持效，可用于多种作物上防治灰霉病、白粉病、褐腐病等相当广泛的真菌病害，并对其他药剂的抗性病菌有效。

噻唑酰胺类杀菌剂——噻呋酰胺

噻呋酰胺，也称噻氟酰胺，英文通用名Trifluzamide；商品名满穗。噻呋酰胺属于噻唑酰胺类杀菌剂，具有强内吸传导性和长持效性。噻呋酰胺是琥珀酸酯脱氢酶抑制剂，由于含氟，其在生化过程中其竞争力很强，一旦与底物或酶结合就不易恢复。

液相色谱串联质谱法快速测定果蔬中16种新型酰胺类杀菌剂残留量

本文建立了果蔬（白菜、芹菜、草莓和葡萄）中16种新型酰胺类杀菌剂的液相色谱串联质谱快速分析方法。样品用乙腈提取和氯化钠盐析分层后。上清液直接用0．1％甲酸溶液稀释10倍后进行液相色谱串联质谱分析。采用AcquityBEHC18色谱柱分离，用O．1％甲酸溶液一乙腈作为流动相进行梯度洗脱，电喷雾正离子（ESI＋）模式电离，多反应监测（MRM）模式检测，基质校准外标法定量。各物质峰面积与样品浓度在2．5×10-4～0．25mg／L范围内呈良好的线性关系，线性回归系数大于0．9949。在添加浓度0．01—5．0mg／kg范围内．16种杀菌剂的平均添加回收率在85．7％～103．9％范围内，批内相对标准偏差（RSD）在2．6％～5．2％之间。16种新型酰胺类杀菌剂的检测限为1．O×10-4～3．0×10-3mg／kg，定量限为3．0×10-4～0．01mg／kg。该方法能满足果蔬中16种新型酰胺类杀菌剂残留量分析的要求。

多壁碳纳米管QuEChERS-液相色谱-串联质谱法测定粮谷中14种酰胺类杀菌剂残留量

建立基于多壁碳纳米管改进的QuEChERS净化方法,结合液相色谱-串联质谱法测定粮谷中14种酰胺类杀菌剂。样品经乙腈提取,无水硫酸镁、N-丙基乙二胺、多壁碳纳米管和十八烷基硅烷键合硅胶净化,在多反应监测模式下用正离子扫描,使14种目标化合物在Symmetry C_(18)色谱柱上分离,外标法定量。在0.10~2.50μg/L范围内14种目标化合物具有良好的线性关系,相关系数(r)均大于0.99,方法检出限为0.02~0.10μg/kg,定量限为0.10~0.30μg/kg。在5种基质中进行低中高3水平加标试验,其平均回收率为70.70%~105.00%,相对标准偏差为0.2%~11.1%(n=6)。该方法操作快捷、净化效果好、灵敏度高,适用于粮谷中酰胺类杀菌剂残留的定性定量分析。

液相色谱-串联质谱法测定植物源性产品中5个酰胺类杀菌剂残留

目的:建立液相色谱-串联质谱法测定植物源性产品中5个酰胺类杀菌剂(双炔酰菌胺、噻唑菌胺、吲唑磺菌胺、硅噻菌胺、吡噻菌胺)的含量。方法:样品用1%甲酸乙腈溶液进行提取,经无水硫酸镁、N-丙基乙二胺(PSA)、石墨化炭黑(GCB)分散萃取净化,采用Accucore XL C18色谱柱(4.6 mm×150 mm,4.0μm)分离,以甲醇(A)和0.1%甲酸水溶液(B)为流动相进行梯度洗脱(0~1.0 min,45%A;1.0~3.0 min,45%A→80%A;3.0~8.0 min,80%A→95%A;8.0~12.0 min,95%A;12.0~13.0 min,95%A→45%A;13.0~17.0 min,45%A),流速为0.4 m L·min^(-1)。质谱采用多反应监测正离子扫描模式,基质匹配标准曲线定量。结果:测定结果显示,在草莓、白菜等水果蔬菜中未检测到酰胺类杀菌剂;在葡萄中有检出酰胺类杀菌剂,检测结果均符合欧盟等法规要求。5个酰胺类杀菌剂标准曲线线性良好,相关系数在0.993 7~0.999 6。5个酰胺类杀菌剂检出下限为3.0μg·kg^(-1),定量下限为10.0μg·kg^(-1)。对6种植物源性产品进行10.0、20.0和100.0μg·kg^(-1) 3个水平加标回收试验,平均回收率范围为76.3%~117.1%,RSD为0.70%~14.3%。结论:该方法能满足国内外标准法规对植物源性产品中5个酰胺类杀菌剂残留限量的检测要求。

手性酰胺类杀菌剂研究进展

手性农药在生物体和环境中表现出环境行为、生物活性等方面的差异,采用传统的评价方式不能全面的评估手性农药对环境乃至人类的风险大小。酰胺类杀菌剂对由担子菌及立枯丝核菌等引起的植物病害具有良好的防治效果,然而部分含有手性中心原子的酰胺类杀菌剂会因为对映体表现出的差异,影响其安全性评价的准确性。为了全面开展手性酰胺类杀菌剂的立体选择性研究,本文归纳了手性酰胺类杀菌剂在对映体分离方法、选择性环境行为、选择性毒性与生物活性等方面的研究进展,对其科学使用具有指导性意义。

琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂的研发进展(Ⅰ)

琥珀酸脱氢酶抑制剂类(SDHI)杀菌剂历经3代,有18个品种上市或即将上市。尤其是第3代8个吡唑酰胺类杀菌剂的问世,有力地带动了SDHI类杀菌剂市场的迅速发展。介绍了SDHI类杀菌剂的作用机理、构效关系和专利概况,逐个陈述了它们的应用与市场,总结了该类产品的抗性情况及产生机理,并展望了SDHI类杀菌剂的发展前景。