酰胺类溶剂在合成MIL-101(Cr)中的作用

在现有制备MIL-101(Cr)的过程中需有复杂的后处理纯化步骤,原料不能被充分利用。为了简化后处理过程,本文采用水热法合成MIL-101(Cr),并根据对苯二甲酸易溶于酰胺类溶剂的特点,在合成过程中分别加入适量的酰胺类溶剂N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAA)和N,N-二甲基甲酰胺(DMF),考察酰胺类溶剂对合成的影响。采用X线衍射仪(XRD)、N2吸附测定、扫描电子显微镜(SEM)等对添加酰胺类溶剂后合成的MIL-101(Cr)进行表征。结果表明:在合成过程中按照最佳摩尔比(n(对苯二甲酸)∶n(Cr(NO3)3·9H2O)∶n(溶剂)∶n(水)=1∶1∶0.3∶600)加入酰胺类溶剂,产物中不含有原料对苯二甲酸;添加DMF合成的MIL-101(Cr)具有清晰的孔径为0.96 nm的微孔和2.5、3.4 nm的介孔,其BET比表面积达到3601 m^2/g,总孔容为1.74 cm^3/g,样品形貌规整,晶体有完整的正八面体结构。添加DMF合成的MIL-101(Cr)结晶度高,无需后处理步骤,为批量化合成MIL-101(Cr)打下理论基础。

顶空-气质联用法测定纺织品中3种酰胺类残余溶剂

建立了顶空-气质联用仪同时分析纺织品中N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和甲酰胺的方法。样品在170℃平衡10 min,经DB-WAX色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25μm)分离后使用质谱进行检测。采用N,N-二甲基甲酰胺-D7和甲酰胺-D3为内标进行定量,降低基质的影响,提高方法的回收率。研究表明,3种酰胺类残余溶剂在0.25~25.00μg线性关系良好,线性相关系数大于0.995,N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺的仪器检出限为0.003μg,甲酰胺的仪器检出限为0.010μg,加标回收率在79.1%~111.4%,相对标准偏差RSD在6.5%~10.0%,可满足纺织品中酰胺类残余溶剂的检测需求。

化妆品中6种禁用酰胺类溶剂的气相色谱-质谱法测定

建立气相色谱-质谱法(gas chromatography-mass spectrometry,GC-MS)测定化妆品中禁用酰胺类溶剂,包括甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基甲酰胺、乙酰胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺的检测方法。以甲醇为提取溶剂,经萃取、离心、过滤,选择离子定量检测化妆品中6种酰胺类禁用物质,外标法定量。结果表明,各组分检出限为0.5~2 mg/kg,在2~50 mg/L浓度范围线性关系良好,相关系数均大于0.998。6种酰胺类物质在4种不同化妆品基质中的平均回收率为80.6%~113.1%,相对标准偏差为0.6%~7.7%。用建立的方法对18个市售化妆品样品进行检测,方法准确度高、操作简单。

季铵盐/酰胺类低共熔溶剂的制备及其对纤维素的溶解性能

以季铵盐类和酰胺类化合物为原料,合成了包括四甲基氯化铵/己内酰胺(TMACl/CPL)、四乙基氯化铵/己内酰胺(TEACl/CPL)、四丁基氯化铵/己内酰胺(TBACl/CPL)、四丁基醋酸铵/己内酰胺(TBAAc/CPL)、四丁基硫酸氢铵/己内酰胺(TBAHSO4/CPL)、四丁基溴化铵/己内酰胺(TBABr/CPL)等系列季铵盐/酰胺类低共熔溶剂(DES)。通过红外和核磁表征了季铵盐和酰胺之间C=O—H—C和C—N—H—C多重氢键的形成过程。应用DES溶解纤维素时,探讨了季铵盐/酰胺类DES中烷基链长、阴离子结构、溶解时间、温度和黏度等对纤维素溶解性能的影响,结果表明:丁基比乙基和甲基具有更高的溶解能力;不同的阴离子Br^-、Cl^-、Ac^-和HSO_4^-中,Ac^-与己内酰胺的作用可为纤维素溶解过程中提供更多的活性位点; TBAAc/CPL为较优的DES,在100℃、70 min,纤维素的溶解度为7.8%。季铵盐/酰胺类组分间的氢键结构对纤维素的溶解作用机制研究发现:纤维素原有的致密有序结构转化为毛糙无序状态,纤维素典型—OH、—CH伸缩振动吸收峰、以及C—O—C不对称伸缩振动峰均未发生改变,纤维素在TBAAc/CPL中溶解时未发生衍生反应,XRD分析发现纤维素再生后的2θ由15.36°、16.68°和22.10°转变为21.99°,晶型由纤维素Ⅰ型变为Ⅱ型。

酰胺-盐体系溶解聚对苯二甲酰对苯二胺的机制

将碱金属盐(如LiCl)、碱土金属盐(如CaCl2)等溶解于酰胺类溶剂,分析了该类溶剂体系对聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)的助溶解机制,指出金属盐对聚合物的助溶解主要是金属盐溶剂化物通过"离子"和"离子对"形式与PPTA大分子链相互作用,破坏了氢键并生成更强的相互作用力,使PPTA聚合物能充分溶解于溶剂中,利于高分子聚合反应顺利进行以得到相对分子质量大的PPTA聚合物。