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可见光驱动[FeFe]氢化酶模拟物催化分解水产氢性能研究
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作者 郑会勤 樊耀亭 《信阳师范学院学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2023年第4期544-549,共6页
以Fe(CO)_(5)和含一个巯基的配体为原料,通过多步反应合成了两个新的[FeFe]氢化酶模拟物1和2;构建了以化合物1和2为光催化剂、藻红B钠盐(EBS^(2-))为光敏剂、三乙胺(TEA)为电子给体和质子源的三组分光催化产氢体系,该体系在pH值为12且... 以Fe(CO)_(5)和含一个巯基的配体为原料,通过多步反应合成了两个新的[FeFe]氢化酶模拟物1和2;构建了以化合物1和2为光催化剂、藻红B钠盐(EBS^(2-))为光敏剂、三乙胺(TEA)为电子给体和质子源的三组分光催化产氢体系,该体系在pH值为12且体积比为1∶1的CH_(3)CN/H_(2)O溶液中,经可见光(λ>420 nm)照射4 h,最大产氢量为205.0μmol,相对于化合物2的催化转化数(TON)为51.4;研究表明,配体中含有较多的质子捕获位点,有利于形成产氢活性中间体H 2-2Fe2S(η2-H 2-Fe II Fe I)物种,从而提高催化剂的产氢活性,光生电子从1*EBS^(2-)化合物1和2的第一个电子的转移均为热力学可行过程,到化合物1和2的第二个电子转移是热力学不可行过程。 展开更多
关键词 [FeFe]氢化酶模拟物 光驱动 产氢 电化学 荧光淬灭
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一个新的过氧化物酶模拟物的合成及抗白内障活性研究 被引量:10
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作者 王丽萍 刘亚丽 +1 位作者 杨卉 李惟 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第11期2171-2173,共3页
Cataracts are one of the most important causes of blindness. As the mechanism of oxidative damage to cataracts was understood, anti-oxidants, especially peroxidase mimetics, were used to develop the agents to protect ... Cataracts are one of the most important causes of blindness. As the mechanism of oxidative damage to cataracts was understood, anti-oxidants, especially peroxidase mimetics, were used to develop the agents to protect the eye and cure cataracts. We have designed and synthesized a nonapeptide (DhHP-6) containing deuterohaemin and histidine, which showed a peroxidase activity by degrading H 2O 2 and tert-butyl hydroxyl radical in ascorbate-specific peroxidase test. The specific activity is 4.0×103 U/μmol with H 2O 2 and ascorbate as the substrate. DhHP-6 is capable of protecting cultured rat lenses from cataracts induced by galactose. In the absence of the DhHP-6 big change on lenses was observed. 展开更多
关键词 白内障 过氧化酶模拟物 短肽
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谷胱甘肽过氧化物酶模拟物及在运动医学中的应用前景展望
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作者 熊正英 聂玉芝 +1 位作者 王新军 王效良 《商洛师范专科学校学报》 2005年第F10期81-84,共4页
目前,人工合成的谷胱甘肽过氧化物酶(GPX)模拟物已有多种,多用于医学上抗氧化、抗炎症、抗肿瘤以及免疫调解等方面的研究,并在临床实验中取得良好效果.首次提出将毒性小、活性高的模拟物应用于运动抗疲劳方面,从而提高运动能力.
关键词 谷胱甘肽氧化酶模拟物 运动 应用前景
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新型谷胱甘肽过氧化物酶模拟物——SeHA的合成及体外抗氧化活性研究
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作者 冯德日 李林森 李刚 《科学技术与工程》 北大核心 2014年第15期148-152,共5页
用化学修饰法合成了一个新的具有GPX活性的模拟物-硒化透明质酸(SeHA),其GPX活力可达276.88 U/μmol。用红外光谱和核磁共振光谱对模拟酶的结构进行研究,证明硒的修饰位点位于透明质酸的N-乙酰氨基葡萄糖的-CH2OH。为进一步研究SeHA的... 用化学修饰法合成了一个新的具有GPX活性的模拟物-硒化透明质酸(SeHA),其GPX活力可达276.88 U/μmol。用红外光谱和核磁共振光谱对模拟酶的结构进行研究,证明硒的修饰位点位于透明质酸的N-乙酰氨基葡萄糖的-CH2OH。为进一步研究SeHA的抗氧化活性,建立了Fe2+/Vc诱导的牛心线粒体损伤体系,对SeHA的体外生物活性进行研究。结果显示SeHA能够有效抑制损伤线粒体的膜膨胀、脂质过氧化终产物丙二醛(MDA)的生成及线粒体细胞色素氧化酶(CCO)活力的降低;同时在与另一种GPX模拟物-PZ51的比较中SeHA也表现出了更为明显的体外抗氧化活性。 展开更多
关键词 透明质酸 谷胱甘肽过氧化酶模拟物 活性
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1,2-亚苯基二硫桥[FeFe]-氢化酶模拟物选择性光催化还原CO2至CO
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作者 程明伦 张雄飞 +1 位作者 朱勇 王梅 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 2021年第2期310-319,共10页
利用基于非贵金属的分子催化剂通过光驱动催化CO2还原生成CO是将太阳能储存为化学能和缓解CO2温室效应的有效途径之一,具有重要的科学意义和潜在的应用前景.已报道的非贵金属分子催化剂,大多数对于光驱动CO2还原表现出缓慢的催化反应速... 利用基于非贵金属的分子催化剂通过光驱动催化CO2还原生成CO是将太阳能储存为化学能和缓解CO2温室效应的有效途径之一,具有重要的科学意义和潜在的应用前景.已报道的非贵金属分子催化剂,大多数对于光驱动CO2还原表现出缓慢的催化反应速率和/或对CO产物的低选择性,反应常常伴随着质子还原产氢反应,只有很少几种非贵金属分子催化剂对光催化CO2还原生成CO表现出高催化反应速率(>100 h−1)和高选择性.研究表明,双核过渡金属配合物由于分子中邻近的两个金属中心的协同催化作用,对于CO2还原生成CO的催化活性明显高于相应的单核配合物.因此,具有两个邻近的金属离子的非贵金属双核配合物有望作为CO2选择性还原的高效分子催化剂.我们最近的研究发现,具有刚性、共轭亚苯基二硫桥结构的[FeFe]-氢化酶模拟物[(μ-bdt)Fe2(CO)6](1,bdt=苯-1,2-二巯基)能够高活性、高选择性地光化学还原CO2至CO,而与其类似的模拟物[(μ-edt)Fe2(CO)6](2,edt=乙烷-1,2-巯基)则不具有光催化还原CO2活性,表明铁铁氢化酶模拟物中硫-硫桥的结构是影响模拟物的催化性能的重要结构因素之一.可见光照射1/[Ru(bpy)3]2+/BIH(BIH=1,3-二甲基-2-苯基-2,3-二氢-1H-苯并[d]-咪唑)体系4.5 h,1催化生成CO的循环数(TON)为710,在初始1 h的转化率(TOF)为7.12 min^-1,CO的选择性达到97%,内量子效率为2.8%.有趣的是,向体系中加入TEOA时可以调节1的催化选择性,光化学反应能够在CO2还原产生CO和质子还原产生H2之间进行切换.此外,采用稳态荧光和瞬态吸收光谱研究了光催化体系中的电子转移,提出可能的光催化反应机理.该研究结果揭示了刚性硫-硫桥结构的氢化酶模拟物对光化学CO2还原至CO的特殊催化活性,拓展了铁铁氢化酶模拟物的催化多功能性. 展开更多
关键词 催化选择性 二氧化碳还原 一氧化碳 双核铁配合 氢化酶模拟物 光催化
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基于新型NiFe氢化酶催化中心模拟物的光诱导产氢研究
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作者 李旭兵 王旭喆 +3 位作者 宋子琪 张丽萍 佟振合 吴骊珠 《影像科学与光化学》 CAS CSCD 北大核心 2015年第5期411-416,共6页
本文成功利用金属中心为NiRu的NiFe氢化酶模拟物,在乙腈和水的混合溶剂中实现了人工光合成制氢。最优条件下,体系基于NiRu催化剂的产氢TON值高达1893,前10min的TOF为2.6s-1,并且通过电化学测试对催化循环过程中所生成的金属氢化物中间... 本文成功利用金属中心为NiRu的NiFe氢化酶模拟物,在乙腈和水的混合溶剂中实现了人工光合成制氢。最优条件下,体系基于NiRu催化剂的产氢TON值高达1893,前10min的TOF为2.6s-1,并且通过电化学测试对催化循环过程中所生成的金属氢化物中间体进行了表征。 展开更多
关键词 氢化酶模拟物 光致产氢 金属氢化
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含铜SOD模拟物的合成及抗氧化活性测定 被引量:3
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作者 靳文娟 苟晓会 《安康学院学报》 2013年第6期39-41,共3页
模拟天然SOD酶的结构,以人体必须的苯丙氨酸为原料,设计合成了一种Cu(Ⅱ)金属配合物CuL(香草醛缩苯丙氨酸Cu(Ⅱ)),并用紫外分光光度计和傅里叶红外检测仪对配合物的结构进行表征,采用改进的NBT还原法测定其SOD活性,在相同条件下取浓度为... 模拟天然SOD酶的结构,以人体必须的苯丙氨酸为原料,设计合成了一种Cu(Ⅱ)金属配合物CuL(香草醛缩苯丙氨酸Cu(Ⅱ)),并用紫外分光光度计和傅里叶红外检测仪对配合物的结构进行表征,采用改进的NBT还原法测定其SOD活性,在相同条件下取浓度为1×10-5mol/L的配合物与同浓度维生素E标准品进行抗氧化活性对比实验。结果表明,金属配合物的抗氧化活性较强,且相对于天然SOD酶具有合成方法简单的特点。 展开更多
关键词 Cu(II)金属配合 SOD酶模拟物 抗氧化活性
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具有谷胱甘肽过氧化物酶活力的含碲环糊精衍生物 被引量:3
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作者 吕冰聪 董森 +3 位作者 薛峤 宗慧 吕绍武 罗贵民 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2013年第9期2146-2151,共6页
设计并合成了谷胱甘肽过氧化物酶(GPx)模拟物6A,6A'-二苯胺-6B,6B'-二碲桥联-β-环糊精(6-AnTeCD),采用双酶偶联法进行GPx活力测定和酶反应动力学分析,通过噻唑蓝(MTT)比色法评价了6-AnTeCD对H2O2诱导心肌细胞氧化损伤的保护作... 设计并合成了谷胱甘肽过氧化物酶(GPx)模拟物6A,6A'-二苯胺-6B,6B'-二碲桥联-β-环糊精(6-AnTeCD),采用双酶偶联法进行GPx活力测定和酶反应动力学分析,通过噻唑蓝(MTT)比色法评价了6-AnTeCD对H2O2诱导心肌细胞氧化损伤的保护作用.结果表明,6-AnTeCD催化谷胱甘肽(GSH)还原过氧化氢(H2O2)的活力高于6-AnSeCD、6,6'-二碲桥联-β-环糊精(6-TeCD)和Ebselen等GPx模拟物.稳态动力学分析显示,6-AnTeCD的催化机制为乒乓机制.6-AnTeCD分子兼具引入底物结合部位和改造催化部位的双重优点,具有分子量小、毒性低及可有效保护心肌细胞免受氧化损伤的优点. 展开更多
关键词 谷胱甘肽过氧化酶模拟物 结合 催化部位改造 含碲环糊精
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Fe2O3纳米管的模拟酶活性研究及在H2O2检测中的应用
9
作者 樊鹏飞 康心 +5 位作者 程健琳 李菲菲 刘璨 胡聪聪 杨治凡 杨胜园 《应用化工》 CAS CSCD 北大核心 2021年第1期254-258,共5页
合成了一种具有过氧化物酶活性的新型铁系纳米材料,通过XPS、TEM确定合成的纳米材料为Fe2O3纳米管,可以催化3,3′,5,5′-四甲基联苯胺(TMB)的氧化,在pH 3.5的醋酸盐缓冲液中形成蓝色产物。研究发现,Fe2O3纳米管的催化机理与乒乓机理相符... 合成了一种具有过氧化物酶活性的新型铁系纳米材料,通过XPS、TEM确定合成的纳米材料为Fe2O3纳米管,可以催化3,3′,5,5′-四甲基联苯胺(TMB)的氧化,在pH 3.5的醋酸盐缓冲液中形成蓝色产物。研究发现,Fe2O3纳米管的催化机理与乒乓机理相符,而模拟过氧化物酶的性能完全由Fe2O3纳米管而不是浸出液中的金属离子引起。建立了一种比色测定水中过氧化氢的方法。652 nm处吸光度的变化与H2O2浓度在1.07×10-6~1.00×10-4 mol/L范围内有良好的线性关系,检出限为3.22×10-7 mol/L。可为进一步发展基于纳米材料的模拟酶的应用提供参考。 展开更多
关键词 Fe2O3纳米管 酶模拟物 比色法 H2O2
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单核镍(Ⅱ)配合物[Ni(IDB)_2][C_6H_4(OH)COO].ClO_4.CH_3CH_2OH.H_2O的合成和晶体结构 被引量:1
10
作者 陈彦国 廖展如 胡宗球 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第3期317-320,共4页
标题配合物是由三齿配体N, N-二(2-苯并咪唑亚甲基)胺(IDB)、Ni(ClO4)2·6H2O与水杨酸钠在乙醇溶液中反应得到的紫色晶体。用X-射线衍射测定了其单晶结构。结果表明,该晶体属三斜晶系,P 空间群,化学式:C41H43ClN10NiO9,Mr = 914.01,... 标题配合物是由三齿配体N, N-二(2-苯并咪唑亚甲基)胺(IDB)、Ni(ClO4)2·6H2O与水杨酸钠在乙醇溶液中反应得到的紫色晶体。用X-射线衍射测定了其单晶结构。结果表明,该晶体属三斜晶系,P 空间群,化学式:C41H43ClN10NiO9,Mr = 914.01,a = 11.010(2),b = 13.800(3),c = 15.550(3) 牛 = 100.75(3),?= 102.97(3), = 107.56(3)? V = 2111.3(7) ?,Z = 2,F(000) = 952,Dc = 1.438 g/cm3,(MoK) = 0.591 mm-1,8215个独立可观测点(I>2(I))。最终偏离因子R(I>2(I)):R = 0.0591, wR = 0.1325;R(全部数据): R = 0.1302,wR = 0.1572。结构分析表明,镍(Ⅱ)分别与2个IDB配体中的苯并咪唑的4个氮和胺基的2个氮配位形成畸变的八面体构型。 展开更多
关键词 单核镍(Ⅱ)配合 合成 晶体结构 酶模拟物 [Ni(IDB)2][C6h4(OH)COO]·ClO4·CH3CH2OH·H2O
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具有谷胱甘肽过氧化物酶活性的硒化环糊精的中试放大研究
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作者 王程 梁冬雪 +9 位作者 吕绍武 龚平生 沈娜 吕莉敏 赵杨 徐亚维 赵刚 牟颖 罗贵民 闫岗林 《药物生物技术》 CAS CSCD 2011年第5期421-425,共5页
将-环糊精的2位羟基进行硒化得到的产物(2-SeCD)作为谷胱甘肽过氧化物酶(GPX)的一种人工模拟酶具有广阔的应用开发前景。为了对其进行进一步的研究及生产,需得到大量的产物。在原有的研究基础上,将中试放大实验的剂量扩大为小试实验的50... 将-环糊精的2位羟基进行硒化得到的产物(2-SeCD)作为谷胱甘肽过氧化物酶(GPX)的一种人工模拟酶具有广阔的应用开发前景。为了对其进行进一步的研究及生产,需得到大量的产物。在原有的研究基础上,将中试放大实验的剂量扩大为小试实验的50倍,在7次工艺成熟的中试放大实验中获得了大量的2-SeCD。通过碳氢元素分析、红外光谱分析、核磁共振分析、质谱分析等表征实验验证了放大实验所得产物的结构正确,并测定其活力为5.2 U/mol。在2-SeCD对细胞的生物学效应实验中,发现在2-SeCD浓度较低的条件下可降低细胞死亡率而在浓度较高的条件下却抑制细胞生长。通过形态学观察与DNA ladder检测发现高浓度的2-SeCD可诱导Hela细胞凋亡,并经凋亡因子caspase-3的相对活力检测确定此凋亡是由线粒体caspase激活途径诱发的。 展开更多
关键词 硒化环糊精 谷胱甘肽过氧化酶模拟物 制备 表征
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双功能的MnSOD和MnCAT的模拟物—1,4-二亚甲基苯并咪唑-1,4,7-三氮环壬烷合锰配合物的研究 被引量:2
12
作者 李庆祥 罗勤慧 王志林 《复旦学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2003年第6期880-886,共7页
合成了新的锰配合物[MnLCl]·ClO4·CH3OH(L=1,4 二亚甲基苯并咪唑 1,4,7 三氮环壬烷),测定了该配合物的单晶结构,用ES MS、EPR、CV、UV等多种手段进行了表征.测定了该配合物的超氧化物歧化酶(SOD)活性及锰过氧化氢酶(MnCAT)的... 合成了新的锰配合物[MnLCl]·ClO4·CH3OH(L=1,4 二亚甲基苯并咪唑 1,4,7 三氮环壬烷),测定了该配合物的单晶结构,用ES MS、EPR、CV、UV等多种手段进行了表征.测定了该配合物的超氧化物歧化酶(SOD)活性及锰过氧化氢酶(MnCAT)的活性.实验结果表明,该配合物既具有良好的超氧化物歧化酶活性,又具有好的过氧化氢酶活性. 展开更多
关键词 锰配合 三氮环衍生 超氧化歧化 锰过氧化氢 双功能锰酶模拟物
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硒代4-叔丁基杯[4]芳烃的合成及体外抗氧化活性研究
13
作者 李学丽 胡青青 冯德日 《当代化工研究》 2022年第17期43-45,共3页
通过对于4-叔丁基杯[4]芳烃结构中羟基基团的硒化修饰反应,合成了一种新的具有GPX活性的模拟物-硒代4-叔丁基杯[4]芳烃,并用质谱和核磁共振光谱对该GPX模拟物的结构进行了确证。其GPX活力可达137.22U/μmol,进一步建立了由Fe^(2+)/Vc诱... 通过对于4-叔丁基杯[4]芳烃结构中羟基基团的硒化修饰反应,合成了一种新的具有GPX活性的模拟物-硒代4-叔丁基杯[4]芳烃,并用质谱和核磁共振光谱对该GPX模拟物的结构进行了确证。其GPX活力可达137.22U/μmol,进一步建立了由Fe^(2+)/Vc诱导的牛心线粒体损伤体系来研究该GPX模拟物的体外抗氧化活性,结果显示该模拟物表现出良好的体外抑制线粒体氧化损伤的生物活性。 展开更多
关键词 芳烃 谷胱甘肽过氧化酶模拟物
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高分子抗氧化剂研究进展 被引量:10
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作者 李晓晓 李刚 +1 位作者 何玉凤 王荣民 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2011年第4期316-324,共9页
过量自由基可造成人体的多种损伤,加速人的衰老。抗氧化剂可以清除或转化多余的自由基,对人体起到保护作用。本文从天然高分子及合成高分子两方面对抗氧化剂的研究进展进行了综述。在天然高分子抗氧化剂中,超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化... 过量自由基可造成人体的多种损伤,加速人的衰老。抗氧化剂可以清除或转化多余的自由基,对人体起到保护作用。本文从天然高分子及合成高分子两方面对抗氧化剂的研究进展进行了综述。在天然高分子抗氧化剂中,超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化氢酶(CAT)及谷胱甘肽过氧化物酶等的结构与功能已经较为清晰;金属硫蛋白、血红蛋白、短肽及多糖等也具有抗氧化活性。目前,一些天然酶的模拟物,即小分子和高分子金属配合物也具有抗氧化活性。其中,高分子金属配合物不但可模拟天然酶的核心结构,也可模拟天然酶高分子环境的辅助作用。 展开更多
关键词 氧自由基 高分子抗氧化剂 天然酶模拟物 天然高分子 高分子金属配合
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