酸碱指示剂在紫外-可见分光光度法测定离子液体酸强度中的应用

酸强度是离子液体的重要指标之一,对研究离子液体在有机反应中的酸催化和溶解作用有重要意义。目前,检测离子液体酸强度主要采用紫外-可见(UV-Vis)分光光度法,THOMAZEAU等[1]第一次提出该方法,之后哈密特酸度(H0)被广泛接受和使用。

SO_4^(2-)/Ti-Al-O固体超强酸的酸强度及催化性能

SO4(2-)/Ti-Al-O型固体超强酸可用于邻苯二甲酸二辛酯(DOP)的合成.当Ti/Al原子比为2时.催化性能优于SO4(2-)/TiO2,且催化剂的制备条件对其酸强度、表面积和催化活性有较大的影响.使用TPD技术对催化剂的酸强度分布进行了表征,发现在SO4(2-)/Ti-Al-O型固体超强酸中,存在着三种酸中心(弱酸、中等强度酸和超强酸),中等强度的酸中心浓度与DOP合成的催化活性有对应关系.在钛基固体超强酸中,SO4(2-)的存在可以阻止TiO2晶相的成长;铝的存在可使催化剂的表面积明显增大.

SO4^2—／TiO2固体酸催化剂的酸强度及光催化性能

O2 -4 /TiO2 固体酸可用于光催化降解溴代甲烷 ,其光催化性能明显优于TiO2 光催化剂 .在相同反应条件下 ,SO2 -4 /TiO2 的光催化活性比TiO2 提高 2～ 10倍 .当H2 SO4 浸渍液浓度为 1mol/L时 ,制得的SO2 -4 /TiO2 酸性最强 (H0 <- 12 .14) 。

采用DFT方法研究Al分布对Y分子筛酸强度的影响

采用量子力学中的密度泛函理论(DFT)研究了Y分子筛Br?nsted酸中心Al—OH周围NNN(Next nearest neighbor)和NNNN(Next next nearest neighbor)位置上的Al原子对分子筛Br?nsted酸强度的影响,并分析了Al原子对酸强度影响的化学细节。结果表明,当Al原子分布在酸中心Al—OH周围的NNN位置时,Al原子会明显降低酸中心的酸强度;酸中心NNN位置分布的Al原子数目越多,酸强度降低越明显。因此当Al原子以NNN方式分布于酸中心Al—OH周围时,酸强度随着Si/Al摩尔比的降低而显著降低。当Al原子分布在酸中心Al—OH周围NNNN位置时,Al原子对酸中心强度的影响较小;酸中心NNNN位置上分布多个Al原子时,酸强度也无明显变化。因此当Al以NNNN方式分布于酸中心周围时,酸强度基本不随Si/Al摩尔比的变化而明显改变。由此可见,不同位置的Al原子对酸强度的影响不同,不能仅从Y分子筛Si/Al摩尔比大小判断分子筛酸强度,还需考虑Al原子的分布方式。

硅酸及其盐的研究(ⅪⅩ)--CNDO/2法研究单-、双-和三硅酸的酸强度

本文用CNDO/2的量化计算方法估计了单硅酸、双硅酸和三硅酸分子中氢氧键的强度,并以此解释实验发现的这几种硅酸溶液的酸强度:单硅酸>双硅酸<三硅酸。

沸石的骨架结构与酸强度

The decomposition of neopentane has been used as a probe reaction to test the acid strength of zeolites with different composition and framwork structures. For a series of dealuminated HM zeolites, the acid strength increases first and then decreases as the Si/Al ratio of the zeolites is increased. The strongest acid strength aPpears at Si/Al ratio 8.1. For zeolites with different framework structure, the acid strength is in the order of HM>Hβ >HSY>HZSM-5≈HZSM-12. Changes in acid strength are discussed in relation to structural properties of the zeolites.

固体催化剂酸强度及其分布的研究

在酸强度Ｈａｍｍｅｔ函数值Ｈ０为＋５．０～－８．２范围的环己烷溶液中利用胺滴定法观察Ｈａｍｍｅｔ指示剂吸附的颜色变化．选用ＰＫａ值不同的几种指示剂，测出不同酸强度下各种固体催化剂的酸量，作出了酸强度分布曲线。

固体酸催化剂表面酸强度的程序升温脱附表征

通过推导脱附动力学方程及确定脱附活化能参数的估值方法,建立了基于单套程序升温脱附(TPD)数据确定固体酸催化剂脱附活化能的动力学模拟方法。对含不同脱附峰数的TPD数据的脱附动力学模拟结果表明,脱附活化能变化的顺序与脱附峰温度的变化顺序相同,使对催化剂表面酸强度的脱附峰温度的定性比较发展为数学层次的脱附活化能表征。不同温度活化的催化剂的TPD实验数据模拟结果表明,随着活化温度的提高,催化剂的脱附活化能(或酸强度)的变化呈先增大后降低的趋势。与确定脱附活化能的多套数据法相比,单套数据法具有操作简便、结果可靠的优点。

紫外光谱法测定杂多酸的酸强度

本文系统考察了以紫外光谱配合Ｈａｍｍｅｔｔ指示剂测定杂多酸酸强度的测定条件，选择出合适的指示剂和溶剂，并测定了Ｈ_４ＳｉＭｏｎＷ_（１２－ｎ）Ｏ_（４０）·ｘＨ_２Ｏ、Ｈ_３ＰＭｏｎＷ_（１２－ｎ）Ｏ_（４０）·ｘＨ_２Ｏ（ｎ＝０、２、４、６、８、１０、１２，ｘ＝１６～２５）两系列杂多酸在乙腈溶液中的酸强度，测定结果表明，改变杂多酸中钼和钨的配比，对其酸强度无明显影响。

某些含氧酸的酸强度与量化参数的相关性

分子轨道理论中,将HMO方法的各种量化参数与化学反应活性相联系的研究,如利用键序、自极化率、前线轨道能级、总电荷密度、超离域度、自由价等量化参数来预测各种反应活性,取得了不少有意义的结果。利用其它半经验方法(如CNDO/2)的量化参数,如Mulliken重叠集居数,极化率,超离域度,总电荷密度来预测某些化合物的活性,也见诸于一些文章,得到了较好的线性回归方程。本文利用从头计算法,采取STO-3G基集计算了某些含氧酸分子,如H_2O,H_2O_2;HNO_2,HNO_3;HClO,HClO_2,HClO_3;HCO_2H,CH_3CO_2H等的电子结构,它们的标准几何构型取自已知的实验数据。将氢、氧原子上的总电荷密度以及氧原子上的亲电子超离域度与实验测得的酸性离解常数相联系,应用多元回归法,得到了较好的线性关系。

镧对WO_3/ZrO_2固体超强酸酸强度和结构的影响

通过共沉淀法制备了合适酸强度,比表面积为175.284 3 m2.g-1,最可几孔径在5.99 nm,负载镧的WO3/ZrO2固体超强酸催化剂。用Hammett指示剂法、XRD、N2等温吸附/脱附、DTA等方法考察了负载稀土镧后对催化剂的酸强度、比表面积、孔结构和热稳定性的影响。结果发现:La能均匀掺入WO3/ZrO2固体超强酸中,且适当加入稀土元素镧不但可以提高其酸强度,而且可以稳定结构、增加比表面积。

钨系Keggin结构杂多酸的酸强度及催化反应特性──H_αXW_（12）O_（40）的中心原子效应

报道了ＵＶ－Ｈａｍｍｅｔｔ指示剂法测定Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多酸ＨαＸＷ_（１２）Ｏ_（４０）（Ｘ＝Ｐ，Ｓｉ，Ｇｅ，Ｂ，Ｃｏ）的酸强度（－Ｈ_０），发现－Ｈ_０值随中心原子氧化态的增加呈线性增大。考察了ＨαＸＷ_（１２）Ｏ_（４０）在均相、液－固相反应体系中的酸催化特性；在丙酸异丁酯的均相分解反应及１、３、５－三甲基苯与环己烯的液－固相烷基化反应中，ＨαＸＷ_（１２）Ｏ_（４０）的催化活性与酸强度序列一致。

酸化过程中储层条件对注酸强度和注酸速度的影响研究

储层条件直接影响着注酸速度和注酸强度,而最佳注酸速度和注酸强度又是决定酸化成功与否和酸化施工效果的关键参数。通过地层水和煤油进行室内储层岩心敏感性试验研究分析了储层岩心敏感性(速敏和酸敏)对注酸速度的影响,建立了酸液在基质和天然裂缝中的渗流模型、反应模型和温度场模型,模拟了天然裂缝的分布对注酸强度和注酸速度的影响,并对模拟结果作了分析研究。研究表明,储层的敏感性不对注酸速度和注酸强度作限制;随裂缝频度增加,为了增大酸液的有效作用距离,应适当提高注酸强度和注酸速度,天然裂缝愈宽,所需的注酸速度较小,天然裂缝宽度越小,注酸强度应适当增大;一定的注酸速度条件下酸液存在"最佳注酸强度",且不同的酸液类型,其"最佳注酸强度"不同。

固体酸催化剂表面酸强度表征方法的研究

通过推导脱附动力学方程及确定脱附活化能参数的估值方法,建立了基于一套TPD数据确定催化剂脱附活化能的动力学模拟方法.对含不同脱附峰个数TPD数据的脱附动力学模拟结果表明,脱附活化能变化的顺序与脱附峰温的变化顺序相同,使催化剂表面酸强度的脱附峰温定性比较发展到数学层次的脱附活化能表征.各活化催化剂TPD实验数据模拟计算结果指出,随着活化温度的提高,催化剂的脱附活化能(或酸强度)呈先增大后降低的变化趋势.

活化温度对SiW_(12)杂多酸酸量和酸强度的影响

利用IR、TG DTA、XRD等方法研究了不同温度对杂多酸含水量及酸性的影响。结果表明 ,SiW12 杂多酸 2 0 0℃活化之后 ,含 1～ 2个结晶水时 ,具有最大的酸量。

M_xO_y/SO_4^(2-)固体超强酸催化酯化反应适宜酸强度的分析

M_xO_y/SO_4^(2-)固体超强酸的酸强度对其催化酯化反应的催化活性影响较大,适宜的酸强度(H_0)可能是在-12.1～-14.5之间;不同的酯化反应,可能需要不同的酸强度;一般SO_4^(2-)/TiO_2比SO_4^(2-)/ZrO_2更适合作为酯化反应催化剂;对于一些要求较高酸强度的酯化反应,使用SO_4^(2-)/ZrO_2较为合适。

纳米级SO_4^(2-)/TiO_2固体超强酸的酸强度研究

用不同晶型纳米TiO2制备出了纳米级SO42-/TiO2固体超强酸,用Hammett指示剂法测定了在不同摩尔浓度的H2SO4溶液、不同焙烧温度、不同浸泡时间及不同浸渍液时,酸强度的变化情况.结果表明用锐钛型纳米TiO2、以H2SO4溶液浸泡、在450℃焙烧所制备的固体超强酸的酸强度大,其H0≤-14.52.

固体超强酸SO_4^(2-)-MoO_3-ZrO_2的酸强度与酯化催化性能

固体超强酸催化剂 SO2 -4 - Mo O3- Zr O2 用于乙酸丁酯的合成 ,其催化活性高于 SO2 -4 - Zr O2和 Mo O3- Zr O2 。用 TPD技术对催化剂的酸强度及其分布进行了研究 ,结果表明 ,Mo O3对催化剂的酸强度及其分布具有调变作用 ,调变后的酸强度分布更有利于乙酸 /正丁醇酯化反应的进行。

固体酸催化剂脱附活化能动力学模型研究及酸强度表征

基于脱附动力学,确定了脱附活化能动力学模型方程,建立了基于一套程序升温脱附(TPD)数据确定固体酸催化剂脱附活化能的动力学模拟方法。不同温度活化的催化剂TPD实验数据模拟计算结果指出,催化剂的脱附过程符合2级脱附规律;随着活化温度的提高,催化剂的脱附活化能(或酸强度)呈先增大后降低的变化趋势。比较单套数据法和多套数据法的计算结果可知,两种方法测定的脱附级数相同,各活化催化剂的脱附活化能有相似的变化趋势,单套数据法具有操作简便和结果可靠的优点。

Brφnsted酸—离子液体体系中酸强度的UV-Vis测定

采用UV-Vis对溶有Brφnsted酸的对水稳定的离子液体的酸强度进行了测定并结合Hammett函数,获得了令人满意的结果。