氟化氢的酸性强度

本文从结构角度讨论了氟化氢的酸性强度问题 ,认为体系中氟离子在H2

HX(X=F,Cl,Br)酸性强度的理论计算

文中用Gibbs自由能ΔGacid定义了HX(g)的酸性强度。研究表明 ,用MP2、QCISD和B3LYP三种量化方法计算所得的HX酸性强度与文献值对比 ,其最大的相对误差仅为 2 .4 5 %。其中 ,B3LYP方法的计算结果与文献值最为接近 ,其误差在 0 .37- 1.0 9%范围内。HF气态分子有明显的氢键作用 ,其二聚体分子酸性强度ΔGacid与单体分子的ΔGacid值相比降低了约 - 5～ - 11% ,此时氟化氢气体的酸性强度已不能单从HF单体分子的ΔGacid值来衡量 。

几种状态下HF的酸性强度性质及结构特性

氟化氢与其它卤化氢相比,有着独特的物理化学性质,它的酸性强弱与其所处的状态有关。

气液两相中低分子醇和羧酸酸性强度的探讨

本文详细讨论了低分子醇和羧酸在气相和液相中酸性强度的差异，并对引起差异的原因进行了分析比较．

氢化物中A-H键物理化学性质递变规律的研究Ⅴ.A-H键酸性强度PK_a的计算

根据Randic的分子连通性拓扑方法 ,提出了一个新的分子拓扑指数Y ,将P区氢化物PKa 与分子拓扑指数Y相关联 ,复相关系数为 0 .9991 ,标准偏差为 1 .0 1 ,其计算公式为 :PKa =34 .94Y +32 .0 3(1 -q)r- 1 A -H- 4 4 .53 .式中rA -H 为氢化物 (HnA—H)分子中A-H键键长 ,q为氢化物所带电荷数 .对近 2 0个P区氢化物分子的酸性强度PKa 进行了计算 ,理论值与实验值符合程度高 ,平均偏差为 0 .53 。

氟离子亲合能——定量标度Lewis酸性强度的方法

评述了Lewis酸碱电子理论及氟离子亲合能的概念,指出了可以通过离子回旋共振实验方法和量子化学理论方法获得氟离子亲合能数值以定量确定Lewis酸性强度,并介绍了表示Lewis酸性强度的PF^-标度。

Brφn3ted酸碱体系中关于无机含氧酸酸性强度的讨论

一、中心原子电负性不小产生不同诱导效应的影响例:（?）,可用它们原子的大小及电负性效应来解释。如以 H——O——X通式表示无机含氧酸,凡 O——X的共价性愈强,则 H——O键的离子性愈强,即酸性愈强。在 H——O——I中,I 原子较大,易被极化;在 H——O——Cl 中,Cl 的电负性强,可将电子云从周围拉近到 Cl 附近,结果是 Cl——O键的共价性较 I——O的共价性更强,因此 HClO 的酸性大于 HIO的酸性,同理可证明 HBrO 的酸性大于 HIO 的酸性,HO-Cl 的酸性必大于 HBrO 的酸性。二、中心原子非氢化的氧原子配位数的影响在含氧酸中,随中心原子周围非氢化的氧原子数目的增多,其酸性强度增大,即含氧的配位键数愈多。其酸性愈强。例1:H2SO4的酸性大于 H2SO3

离子液体酸性强度探针

离子液体作为绿色溶剂和催化剂在有机合成和催化反应中具有重要作用.酸性离子液体因同时拥有液体酸高密度的反应活性位和固体酸的不挥发性,近年来受到了广泛的关注.离子液体的酸性强度会影响化学反应的活性和作用位点的选择,测定离子液体的酸性强度对于认识酸催化反应机理、寻找合适的催化剂具有十分重要的指导意义.使用探针分子的分子光谱研究离子液体性质是一种重要的实验方法.本文主要介绍几种离子液体酸性的探针,着重介绍如何利用这些探针来测定离子液体的酸性强度.

催化剂基质Lewis及Brnsted酸性位强度对催化裂化小分子烯烃收率的影响

在区分氢负离子转移反应与氢转移反应、非选择性氢转移反应与选择性氢转移反应的情况下,以物性相近但酸性不同的氧化铝作为裂化催化剂基质,采用固定床反应器分别考察了裂化过程基质表面Lewis及Brnsted酸性位强度对小分子烯烃收率的影响。结果表明,基质表面Lewis酸性位的增强,降低了催化剂活性,且因总的氢转移反应活性的降低,即选择性氢转移反应活性大大下降、非选择性氢转移反应活性有所增加,小分子烯烃的选择性得以提高;基质表面Brnsted酸性位增强,非选择性氢转移反应及总的氢转移反应均加剧,略微降低了小分子烯烃的选择性,但较大程度地提高催化剂活性。

无机氢化物的酸性与分子拓扑指数（^mYz）的关系

定义一种新原子点价izδ,在izδ的基础上建构新的分子连接性指数mYz,其0阶指数0Yz、1阶指数1Yz的计算公式分别为:0Yz=∑(izδ)0.5;1Yz=∑(ziδ.izδ)0.5.0Yz,1Yz对13种无机氢化物呈现惟一性表征,0Yz,1Yz与无机氢化物pKa1值的一元相关系数和二元相关指数分别为0.993 6和0.995 2.以0Yz,1Yz,和相对分子质量Mr为自变量的三元线性回归方程的相关指数为0.995 7,对无机氢化物pKa1的预测结果十分令人满意.

有效主量子数拓扑指数及与氢化物酸性的关系

定义了有效主量子数拓扑指数（ Ｎ） 和成键原子有效主量子数ｎ*．Ｎ对１３种Ｐ区氢化物实现唯一性有征，并与其酸性强度（ｐＫａ） 呈现高度相关性．Ｎ结构意义明确，计算方法简单，使用方便；而且预测结果令人满意， 优于文献方法．

MCM-22分子筛酸性的DFT理论计算研究

本文利用量子力学中的密度泛函理论(DFT)计算,研究了MCM-22分子筛上骨架Al在8个不同的T位的分布和Br觟nsted酸的落位及强度。所有计算基于分子筛的8T簇模型(H3SiO)3Si-O(H)-T(OSiH3)3(T=Si,Al),采用DFT的BLYP方法,所有原子均应用DNP基组。通过计算(Al,H)/Si替代能和质子亲和势,得出推论:MCM-22分子筛中骨架Al的最有利落位在T1,T4,T3和T8位。而形成Br觟nsted-酸的最可能的位置为Al1-O3-Si4,Al4-O3-Si1,Al3-O11-Si2和Al8-O10-Si2桥基。Al1-O3H-Si4和Al4-O3H-Si1位的酸性强度接近,Al3-O11H-Si2和Al8-O10H-Si2位的酸性分别略低于和略高于前两个酸位。通过计算模板剂分子六次甲基亚胺(HMI)与B-酸中心的相互作用,进一步探讨了HMI对分子筛中Al落位的靶向作用。

无机含氧酸酸强度研究评介

在介绍有关无机含氧酸酸性强度的研究工作,包括其经验规则,它与配位键和键电荷稠度的关系的同时对之进行了评论分析,并提出了自己的意见。以加深人们对无机含氧酸酸性的认识。

无机氢化物的pKa与^mQ的关系

元素的周期数连接性指数 ( mQ)的0 Q、1Q定义为 :0 Q = (ni) - 0 .5,1Q = (ni·nj) - 0 .5。0 Q与1Q均对 13种p区氢化物呈现唯一性表征 ,并与其酸性强度pKa 的相关系数为 :0 .9587、0 .9919,引入nd的三元相关系数为 0 .9951。对pKa 的预测结果优于文献方法。

粉石英表面化学的表征

分析与探讨了粉石英的表面位及其质子化反应 ,对粉石英的表面电化学性质作了进一步研究。以NaNO3为支持电解质 ,测得粉石英的表面位密度约为 4 3个 /nm2 ,表面零质子电荷原点pHPPZC为 2 8;表面质子化本征常数lgKint1约为 -1 5和lgKint2 约为 7 0 ;Cl-和NO- 3对石英的竞争吸附能力大小为Cl- >NO- 3。粉石英表面显弱酸性。

分子树拓扑指数与羧酸化合物pK_a值的定量构效关系

基于Randic的碳原子支化度 (δi)提出非氢原子的酸性点价 (δai) ,由δai 建构分子树拓扑指数 (mF)及其分支指数 :树干指数 (mFc)、树叶指数 (mFx) ,用0 Fx、0 Fc、1Fc 及新提出的xp、L、x′、I等 12种结构参数与 38种羧酸化合物的酸性强度 (pKa)关联 ;用最佳变量子集算法拟合的最佳七元回归方程为 :pKa=11 4 0 933- 1 2 4 32 70 Fx- 0 6 172 30 Fc+0 0 970 0 1Fc- 0 982 0 0xp+1 2 8371L - 0 2 0 0 4 7x′ - 0 86 2 10I ,R =0 9871,S =0 16 8。模型经Jackknife法检验 ,结果表明 ,相关系数呈正态分布 ,具有总体稳健性。建立pKa 的十二元回归模型 ,其R=0 9886 ,平均误差为 0 116 ,优于文献的分子力学方法 (CoMFA)的分析结果 (其R =0 988,平均误差为0 12 1)。

常见无机含氧酸的结构与性能的关系

无机含氧酸的结构是影响其性能的最重要的因素。本文归纳、总结了常见无机含氧酸的结构特点和成键特征,并探讨了无机含氧酸结构对其酸性和氧化能力的影响。

用pH—pCa电极对直接测定土壤的石灰位

石灰位定义为pH—0.5pCa。与pH值相比较,石灰位能更全面地反映土壤的酸性强度。讨论了用pH玻璃电极和PVC膜钙电极(以ETH1001为载体)测定石灰位的原理和方法。研究了土壤中的含盐量、氧化铁、有机质以及水土比对土壤石灰位测定的影响。给出了中国黄壤、黄棕壤、红壤和砖红壤的旱地及水稻土的石灰位的测定结果。根据大量的实验结果,对我国南方主要酸性土壤的酸性强度作了分级。

几种分子筛催化剂的二甲苯异构化反应性能研究

合成了几种具有不同孔结构的分子筛,并考察了这些分子筛的孔结构性质、酸性以及在二甲苯异构化反应中的反应性能。结果表明:对于二甲苯异构化反应,催化剂的孔结构和酸性起着重要作用;孔结构决定了反应的类型或方式,孔径过大时会因为发生烷基转移生成重芳烃而导致C8芳烃损失增加,而孔径过小时会因为脱烷基或裂解反应而导致C8芳烃损失提高;催化剂的酸性质与反应活性和选择性密切相关,酸性太强或太弱都会导致C8芳烃损失的增加。因此,反应性能良好的碳八芳烃异构化催化剂必须同时具备适宜的孔结构和酸性。