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清洁催化氧化环己烯合成己二酸反应中酸性配体的作用 被引量:39
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作者 宫红 杨中华 +2 位作者 姜恒 孙兆林 张晓彤 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第2期182-184,共3页
以 30 %H2 O2 为氧源 ,研究了Na2 WO4·2H2 O催化氧化环己烯制己二酸反应中的配体效应 .在大多数情况下 ,配体的酸性越强 ,目标产物己二酸的产率越高 .尽管一些酚类配体、L(+)抗坏血酸和 8 羟基喹啉的酸性较弱 ,但己二酸的产率仍然... 以 30 %H2 O2 为氧源 ,研究了Na2 WO4·2H2 O催化氧化环己烯制己二酸反应中的配体效应 .在大多数情况下 ,配体的酸性越强 ,目标产物己二酸的产率越高 .尽管一些酚类配体、L(+)抗坏血酸和 8 羟基喹啉的酸性较弱 ,但己二酸的产率仍然很高 .这表明影响目标产物产率的因素除配体的酸效应以外 ,还存在配体的配位效应 .邻苯二酚和对苯二酚等酚类配体的实验结果表明 ,反应可能是通过络合催化反应机理完成的 .对酸性配体用量及对反应动力学考察结果表明 ,反应过程中环氧化物水解为 1,2 环己二醇是整个反应的控制步骤 。 展开更多
关键词 钨酸钠 环已烯 催化氧化 已二酸 酸性配体 反应动力学
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清洁催化氧化环己醇合成己二酸 被引量:20
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作者 王艳丹 姜恒 +1 位作者 宫红 苏婷婷 《化学世界》 CAS CSCD 北大核心 2002年第9期484-486,共3页
以浓度为 30 % (质量分数 )过氧化氢为氧源 ,研究 Na2 WO4· 2 H2 O催化氧化环己醇制备己二酸反应中的配体效应。在大多数情况下配体的酸性越强 ,己二酸的分离产率越高。尽管一些酚类配体酸性较弱 ,但己二酸的分离产率仍有所提高 ,... 以浓度为 30 % (质量分数 )过氧化氢为氧源 ,研究 Na2 WO4· 2 H2 O催化氧化环己醇制备己二酸反应中的配体效应。在大多数情况下配体的酸性越强 ,己二酸的分离产率越高。尽管一些酚类配体酸性较弱 ,但己二酸的分离产率仍有所提高 ,表明除了配体的酸效应外 ,还存在配体的配位效应。从邻苯二酚和对苯二酚的实验结果来看 ,反应可能是通过络合催化反应机理完成的。 展开更多
关键词 合成 己二酸 环己醇 催化氧化 酸性配体
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三氧化钨催化氧化环己烯合成己二酸 被引量:28
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作者 阎松 姜恒 +1 位作者 宫红 王锐 《中国钨业》 CAS 北大核心 2005年第2期33-35,43,共4页
无需有机溶剂、酸性配体及相转移剂,以30%H2O2为氧源,单独使用三氧化钨作催化剂催化氧化环己烯合成己二酸即可达到较高的产率和纯度。当三氧化钨用量为5.0m m ol,W O3:环己烯:H2O2的摩尔比为1:40:176时,在回流温度下反应6h,己二酸分离... 无需有机溶剂、酸性配体及相转移剂,以30%H2O2为氧源,单独使用三氧化钨作催化剂催化氧化环己烯合成己二酸即可达到较高的产率和纯度。当三氧化钨用量为5.0m m ol,W O3:环己烯:H2O2的摩尔比为1:40:176时,在回流温度下反应6h,己二酸分离产率为75.4%,己二酸纯度99.8%。三氧化钨催化剂重复使用4次,己二酸的分离产率仍可达到70%以上。结合FTIR和XRD分析证明了三氧化钨催化氧化环己烯反应过程中催化剂的结构稳定性和重复使用性。 展开更多
关键词 氧化环己烯 三氧化钨 合成 已二酸 H2O2 重复使用性 结构稳定性 XRD分析 己二酸 有机溶剂 相转移剂 酸性配体 回流温度 钨催化剂 反应过程 FTIR 产率 摩尔比 WO3 纯度 分离 氧源
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硫酸氢钠在绿色合成己二酸工艺中的应用 被引量:4
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作者 王树立 汤积德 +1 位作者 何建英 陈丹云 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2010年第11期1024-1026,共3页
以环己酮为底物、30%H2O2为氧源、钨酸钠为催化剂,首次采用无机盐硫酸氢钠为酸性配体催化合成了标题化合物。结果表明,该反应体系具有成本低、无有害物排放、不易腐蚀设备、催化剂和酸性配体易分离回收并可重复使用等优点。考察了催化... 以环己酮为底物、30%H2O2为氧源、钨酸钠为催化剂,首次采用无机盐硫酸氢钠为酸性配体催化合成了标题化合物。结果表明,该反应体系具有成本低、无有害物排放、不易腐蚀设备、催化剂和酸性配体易分离回收并可重复使用等优点。考察了催化剂用量、配体用量、H2O2用量及反应时间等因素对产物收率的影响,确定了适宜反应条件为n(环己酮)∶n(H2O2)∶n(钨酸钠)∶n(硫酸氢钠)=1∶4.94∶0.02∶0.02,反应时间6 h,收率达82.2%。实验还发现,采用硫酸氢钾、氨基磺酸及对甲苯磺酸为酸性配体适宜反应条件下收率分别为83.6%、81.5%和71.2%,同样显示出上述优越性。 展开更多
关键词 己二酸 硫酸氢钠 绿色合成 酸性配体
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催化选择性氧化苯甲醇合成苯甲醛反应研究 被引量:7
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作者 王海英 王晓丹 +3 位作者 张世刚 姜恒 苏婷婷 宫红 《工业催化》 CAS 2003年第1期21-24,共4页
提出了清洁催化氧化苯甲醇合成苯甲醛的新途径。反应采用30%双氧水为氧化剂,在温和的酸性条件下进行,无任何有机溶剂,无相转移剂,无卤素存在。当以钨酸钠和酸性配体为催化剂时,在大多数情况下,配体的酸性越强,反应物的转化率和目标产物... 提出了清洁催化氧化苯甲醇合成苯甲醛的新途径。反应采用30%双氧水为氧化剂,在温和的酸性条件下进行,无任何有机溶剂,无相转移剂,无卤素存在。当以钨酸钠和酸性配体为催化剂时,在大多数情况下,配体的酸性越强,反应物的转化率和目标产物的选择性越高。对于一些酚类配体、L(+)抗坏血酸等来说,虽然酸性较弱,但反应的转化率和选择性却很高,这说明除了配体的酸效应以外,还存在配体的配位效应。杂多酸作为催化剂有较好的催化活性,使用不同的杂多酸催化剂时,随着酸性的增强(磷钨酸>磷钼酸>硅钨酸),反应物的转化率和目标产物的选择性都逐渐提高。在相同的条件下,磷钨酸的效果最佳。 展开更多
关键词 催化选择性 氧化 苯甲醇 合成 苯甲醛 研究 钨酸钠 杂多酸 酸性配体 清洁催化氧化
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硫酸氢钾在环境友好合成己二酸工艺中的应用
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作者 陈丹云 曹永军 何建英 《化学世界》 CAS CSCD 北大核心 2010年第8期476-478,512,共4页
以环己酮为底物、30%H2O2为氧源,钨酸钠为催化剂,首次采用硫酸氢钾为酸性配体催化合成了己二酸。结果表明该反应体系具有成本低、无有害物排放、不易腐蚀设备、催化剂和酸性配体易分离回收并可重复使用等优点,硫酸氢钾是此反应体系具有... 以环己酮为底物、30%H2O2为氧源,钨酸钠为催化剂,首次采用硫酸氢钾为酸性配体催化合成了己二酸。结果表明该反应体系具有成本低、无有害物排放、不易腐蚀设备、催化剂和酸性配体易分离回收并可重复使用等优点,硫酸氢钾是此反应体系具有应用开发前景的酸性配体。考察了催化剂用量、配体用量、反应原料用量、反应时间及催化剂重复使用性等因素对产物收率的影响,确定了适宜反应条件:n(环己酮):n(H2O2):n(钨酸钠):n(硫酸氢钾)=1:4.45:0.02:0.02,反应7h,己二酸收率达83.6%。实验还发现,采用硫酸氢钠、氨基磺酸及对甲苯磺酸为酸性配体适宜反应条件下收率分别为82.2%、81.5%和71.2%,收率均低于硫酸氢钾为酸性配体的产物收率。 展开更多
关键词 硫酸氢钾 己二酸 环境友好合成 酸性配体
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