基于N,N’-双(3-吡啶基)-对苯二甲酰胺和1,3,5-苯三甲酸的二维Co(Ⅱ)金属有机骨架的合成、结构和磁性

摘要在水热条件下,基于配体N,N’-双(3-吡啶基)-对苯二甲酰胺(3-bptpa)和1,3,5-苯三甲酸(1,3,5-H3btc),合成了一例具有二维格子结构的钴(Ⅱ)MOF[Co(3-bptpa)(1,3,5-Hbtc)]·2H2O(1),并进行了红外光谱(FT-IR)、元素分析(EDS)、差热-热重分析(DTA-TG)、X射线单晶衍射(XRD)和磁学表征。结果表明,每个1,3,5-Hbtc2-提供1个螯合配位羧基和1个桥连配位羧基与Co(Ⅱ)离子配位。中心对称的二聚体[Co(3-bptpa)(1,3,5-Hbtc)]2通过桥连配位的羧基连接成1D梯形链,相邻的梯形链通过3-bptpa与Co(Ⅱ)的配位作用连接为2D格子,从而形成Co N2O4变形八面体的配位构型。对配合物1在16~300 K的磁化率数据,使用八面体场下旋轨耦合的各向同性的单离子近似和分子场理论进行分析,Co(Ⅱ)离子表现强的旋轨耦合作用(λ=-100.4 cm^-1),相邻的Co(Ⅱ)离子之间通过桥连配位的羧基传递弱的反铁磁相互作用(zj’=-0.618 cm^-1)。

溶剂化效应对金属-有机骨架材料界面微环境催化性能的影响

金属-有机骨架材料(metal-organic frameworks,MOFs)的纳微结构可根据特定需求进行功能化调控,有望成为良好的工业催化材料。由于溶剂环境可对其界面微环境及催化性能产生较大影响,因此研究溶剂化效应对于MOF材料的影响具有重要的意义。以Cu-BTC和MOP-15两种典型MOF材料作为研究对象,采用密度泛函理论与COSMO溶剂模型相结合的方法,考察了溶剂效应对材料几何结构与电子稳定性的影响,并研究了不同溶剂对其Lewis酸性的影响。结果表明,溶剂环境可以使材料中的电子从不饱和配位金属处转移到有机配体上,进而使材料具有更强的Lewis酸性,并且电负性较大有机配体构成的MOF材料,受溶剂效应的影响更加显著。本工作将有助于深入理解溶剂化对调控MOF材料液相催化活性的影响。

Lewis酸性Mg(II)在有机合成中的应用

综述了Lewis酸性的Mg(II)及其配合物在有机官能团转化和碳—碳键形成反应中的应用 .较强的Lewis酸性、较强的亲氧性和较高的配位数对Mg2 + 独特的催化反应活性起着关键的作用 .

两个酸性Co(Ⅱ)配合物的合成、结构及质子传导性研究

利用水热技术成功合成了两个Co(Ⅱ)配合物[Co(H_(2)L)(bpyBr)_(2)]・2H_(2)O(1)和[Co_(2)(H_(2)L)_(2)(bpyBr)_(2)(H_(2)O)_(3)]_(n)(2)(H_(4)L=5,5′-(丁基-1,4-二氧间苯二甲酸;bpyBr=4,4′-二溴-2,2′-联吡啶).单晶结构分析表明1为单核配合物,2为一维链状配合物。两个化合物均含有未配位的羧酸基团,表现为酸性配合物。交流阻抗谱研究表明,化合物1和2可以使Nafion复合膜的质子电导率分别提高约3115%和10.73%.未配位的羧酸基团所提供的高密度质子可能是这两种化合物具有良好的导电性的主要原因。结构分析、吸水性试验以及红外光谱测试说明化合物1具有较高的电导率是因为其表现出更好的亲水性和更强的酸性。