铜冶炼行业污酸硫化除砷主要影响因素研究

本项探索意在分析铜冶炼过程中,硫化除砷的关键环节及其流程的主要受影响因素,涉及到的决定性要素包括硫化氢气体的浓度及其作用时长、反应釜内的温度和压力条件、PH值、石灰乳液的浓度及其添加量,以及工艺设备维护与管理的水平,涉及生产步骤,包括酸性废液的存储和运输、硫化反应的原理、反应釜及浓密机的构造与功能、化学反应的数学表达式,以及生成物的后期处理方法,分析这些条件和环节,旨在提升铜冶炼领域中,处理污酸中硫化除砷步骤的效能与水准。

酪氨酸硫化修饰对酪氨酸硫化转移酶活性的调节

目的研究酪氨酸硫化修饰对酪氨酸硫化转移酶(TPST)1和TPST2的调节作用。方法以人cDNA为模板,采用聚合酶链反应方法扩增人TPST1和TPST2基因野生型的全长cDNA序列,并融合入人IgG1的Fc编码区域;采用定点突变方法将TPST1和TPST2蛋白中可硫化的酪氨酸突变为苯丙氨酸。针对TPST1(259～275位核苷酸)和TPST2(73～94位核苷酸)基因,分别构建小干扰RNA(shRNA)1和shRNA2重组质粒。测定所有构建质粒开放读框序列。证实序列正确后,将上述质粒分别转染人肾胚胎上皮细胞(HEK)293T。24h后将细胞分成3份:1份用于35S-蛋氨酸/半胱氨酸或35S-亚硫酸钠标记,48h后再进行免疫沉淀反应;1份用于125I标记配基结合;1份用于流式细胞仪检测受体的表达水平。结果TPST1326位和TPST2325位酪氨酸在翻译后被硫化修饰,这一翻译后修饰被特异性的硫化抑制剂shRNA1和shRNA2及非特异性的硫化抑制剂NaClO3显著抑制。shRNA1和shRNA2可显著抑制补体3a和5a受体的硫化,并进一步降低这两种受体与特异性配基的结合效率。结论TPST1和TPST2翻译后受酪氨酸硫化修饰的调节,硫化抑制剂shRNA可以显著抑制TPST的活性,并进一步抑制补体3a和5a受体结合其特异性配基的作用。

硫酸装置软化水泵节能改造探讨

石油化工行业硫化氢制酸装置是重要的环保装置,也是产能装置,通常采用锅炉给水泵向汽包供应软化水产生中压蒸汽实现热能输出。某企业硫化氢制酸装置锅炉给水泵采用多级离心泵用作软化水输送,在运行过程中存在出口压头过剩,能耗偏高,不利于生产操作的问题,本文结合该厂硫酸装置多级离心泵进行节能改造实例,介绍了离心泵的参数情况,分析了多级离型泵的改造方案、改造措施和改造效果。最后对抽级后的离心泵的运行情况进行总体评价。从监测数据可以看出,实施抽级改造后,软化水泵出口压力和电流均由一定幅度的下降,节能效果较为明显,实现了节能降耗的总体目标。

酸溶硫化物与沉积物中重金属化学活性的关系

通过Ｃｕ、Ｐｂ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｎｉ、Ｃｏ的沉积物加标实验以及膜渗透平衡交换间隙水采样技术，探讨了间隙水中重金属浓度对不同加标量的沉积物化学响应关系和重金属在沉积物—间隙水两相间的地球化学分配机制。研究结果表明：在硫化物存在条件下，重金属在固、液两相间的分配主要受酸溶硫化物（ＡＶＳ）影响，ＡＶＳ决定了沉积物中重金属的化学活动性。

太湖五里湖区表层沉积物中酸挥发性硫化物和同步提取金属

湖泊底泥中的酸溶硫化物易与二价金属生成难溶金属硫化物,从而制约沉积物中二价有毒金属的化学活性以及生物有效性,进而影响沉积物的环境质量.对沉积物中的酸溶硫化物(AVS)和同步提取金属(SEM)进行测定,依据SEM/AVS的比值可以判定重金属生物有效性.通过对太湖五里湖、梅梁湾表层沉积物夏季和秋季AVS与SEM的采样分析,结果表明:研究区域内AVS的含量夏季高于秋季,SEM受季节影响很小,SEM/AVS大于1,且秋季高于夏季,初步判断该湖区沉积物中重金属具有潜在的生物毒性.

酸溶硫化物(AVS)对沉积物-孔隙水系统中二价有毒金属化学活动性的影响

本文的主要目的为，通过对具不同ＡＶＳ含量的沉积物的金属加标实验和膜渗透平衡交换孔隙水采样技术，探讨孔隙水中二价有毒金属浓度对不同沉积物ＡＶＳ含量的化学响应关系和沉积物－孔隙水系统中二价有毒金属在固、液两相间的地球化学分配机制，并以此揭示在ＡＶＳ作用下，沉积物中二价微量金属的化学活动牲和生物可获得性。研究结果表明，用于加标实验的具不同硫化物含量的沉积物基质中，固相沉积物对镉、锌的吸收容量依ＡＶＳ含量而异，如按摩尔浓度计，固相沉积物对铺或锌的吸收容量与ＡＶＳ大致相等。当沉积物中与酸解硫化物同步被提取的金属铺或锌对ＡＶＳ的摩尔比，［ＳＥＭ］／［ＡＶＳ］小于１时，孔隙水中辐或锌难于被检出；而［ＳＥＭ］／［ＡＶＳ］大于１时，沉积物中镉或锌开始表现出强烈的化学活动性，它们在孔隙水中的浓度开始跟随总量浓度变化而变化。［ＳＥＭ］／［ＡＶＳ］＝１，似乎是判断缺氧海洋沉积物中二价有毒金属是否具有化学活动性的临界点。因此，ＡＶＳ归一化沉积物中的二价有毒金属（［ＳＥＭ］／［ＡＶＳ］摩尔比）被证明是一种方便直观地反映沉积物中二价有毒金属化学活动性的浓度表达方式，进而可被直接应用于金属沾污沉积物毒性或沉积物环境质量的评价。

海洋沉积物中酸溶硫化物对二价金属镉的地球化学特征及生物毒性的影响

通过海洋沉积物镉加标实验、沉积物间隙水分析和对加标沉积物毒性的 1 0天底栖端足类生物检验 ,重点探讨在硫化物存在条件下 ,二价有毒金属镉在沉积物 -间隙水系统中的地球化学分配和化学活性 ,及镉在沉积物中的化学活性与生物毒性间的关系。研究结果表明 ,镉加标沉积物的毒性与间隙水中镉浓度呈正相关 ,而与沉积物镉总量无关。在硫化物存在条件下 ,沉积物 -间隙水系统中 ,二价镉在固、液两相间的分配主要受酸溶硫化物 (AVS)影响。AVS归一化沉积物中二价镉含量可作为预测和评价二价有毒金属镉的化学分配行为和生物可获性或毒性的有效方法。酸解硫化物时同步提取的金属镉SEMCd2 +与AVS的摩尔浓度之比 [SEMCd2 +]

胶州湾李村河口沉积物中酸可溶硫化物与活性金属分布特征

对胶州湾李村河口9个短柱状样沉积物中活性金属、AVS和有机质含量等参数进行了分析。其中AVS含量:198.4～0.4μmol/g,平均35.8μmol/g。大部分样品活性金属含量具有Fe>Zn>Cu>Cr>V>Ni>Pb>Co>Cd的顺序。活性重金属Zn,Cu,Cr,V,Ni,Pb,Co,Cd含量之和(ΣM)为:0.53～17.39μmol/g。通过对所测数据分析发现,大多数活性金属间具有较好的相关性,反映了它们具有相同的来源或相似的早期成岩地球化学特征。近河口区沉积物的地球化学特征与远河口区差异明显:近河口区底层水为还原环境,AVS形成的制约因素是活性铁的可获得性,而活性重金属的分布受到AVS的控制并主要以金属硫化物或硫化物吸附态的形式存在,AVS仍具有较大的吸附重金属的潜力,同时硫化物中重金属再次释放造成二次污染的潜在性也较大;而在离河口稍远的海域,沉积物中AVS形成的控制因素是有机质的供给和环境氧化还原状态的变化,活性重金属主要以铁氧化物结合态存在,表层沉积物中重金属的环境敏感性及生物有效性都较高。

胶州湾李村河河口区沉积物有机碳、酸可挥发硫化物及重金属元素的环境响应

通过多种仪器分析,测定了胶州湾李村河河口区4个沉积物柱状样品的有机碳(TOC)、酸可挥发硫化物(AVS)及重金属元素活性部分(活性金属)的含量,并系统讨论了其环境响应特征。研究发现,胶州湾李村河河口区三角洲沉积物中的有机碳、AVS和活性金属元素的分布受与河口的距离及沉积相带分布的影响。近河口细粒物质沉积区域的有机质受陆源控制,有机碳含量较高,AVS和活性金属元素含量高,活性铁的含量是AVS形成的主控因素,同时AVS也是多数活性金属元素在沉积物中的主要赋存形态。而离河口较远区域,有机碳含量受海、陆双向物源控制,AVS含量主要受控于有机质含量,两者含量均相对较低,活性金属元素含量也较低,多数金属元素(Cd、Cr、Cu、Mn、Pb、Zn等)主要以依附于铁的形态存在。根据上述沉积特点,将胶州湾李村河河口区沉积环境划分为3类区域5种类型,分别是一类区域中的水下分流河道和分流间湾,二类区域中的水下分流河道和分流间湾及三类区域中的前缘席状砂。

河湖沉积物中酸挥发性硫化物对重金属吸附及释放的影响

通过吸附、释放实验研究了河流及湖泊沉积物酸挥发性硫化物对上覆水中重金属元素的影响 .采用兼具Langmuir及Freundlish等温线方程两种方程特征的Sips表达式及无机离子分级交换理论 ,较好地对重金属元素在沉积物或颗粒物上的吸附及释放特征进行了描述 .结果表明 ,存在于水溶液中的重金属可以不断地与沉积物结合 ,从而使水溶液中的重金属浓度维持在一很低的水平上 ;并且 ,一旦与沉积物结合 ,重金属就很难再释放出来 .酸挥发性硫化物的存在增加了沉积物的吸附容量 ,但酸挥发性硫化物经过酸化被除去后 ,沉积物中的与之结合重金属元素就会释放出来 。

胶州湾李村河口区沉积物酸可挥发硫化物的环境响应

酸可挥发硫化物(AVS)是沉积物中的单硫化二价金属部分,是研究碳循环与硫循环的重要介质。从AVS的控制因素入手,对青岛市胶州湾李村河口区4个沉积柱状样中的AVS和有机质与活性铁含量进行了科学检测,探讨了其环境响应特征。结果表明,该区沉积物中的AVS含量较高(198.41μmol/g),与一些热带港湾的富硫酸盐含量接近,这与该区的高有机质、高沉积速率和高活性铁含量相关。沉积环境是控制AVS含量的内因,不同的沉积环境能够导致AVS生成的制约因素发生变化,近河口区的AVS生成受到活性铁含量的制约,而远离河口区则受到有机质含量的制约,其制约能力从高到低的排列顺序为有机质含量与来源、活性铁含量、氧化还原电位、沉积速率、硫酸盐含量。另外,由于近河口处的高AVS含量及活性铁的控制,导致AVS成为重金属的主要附存方式,这将为重金属的再循环(毒性)研究提供重要的参考依据。

冷扩散法提取沉积物中的酸可溶硫化物及其在中国边缘海区的应用

为了快速而有效地对中国边缘海区沉积物中的酸可溶硫化物（AVS）进行研究，冷扩散法被引入。用冷扩散法提取不同体积硫化物溶液中的AVS，所得到的AVS含量与所加溶液体积的相关性较好，说明此方法具有较好的提取效果。在中国边缘海不同典型海域的浅表层沉积物中，利用冷扩散法对AVS进行了分析：胶州湾李村河口AVS的浓度在0．4～120．10μmol／g之间；南黄海西北部陆架在0-11．1μmol／g之间；南海北部陆坡一柱状样沉积物中多数样品〈1μmol／g。结果显示不同典型海域沉积物中AVS的分布差别较大，符合不同环境沉积物中AVS含量的一般规律。因此冷扩散法作为一种有效的AVS提取方法，值得在研究中使用与推广。

硝酸钙对河流底泥中含硫化合物嗅味原位控制

以硝酸钙作为氧化剂,对深圳河污染底泥典型嗅味物质AVS(酸挥发性硫化物)和GEM(土臭素)及2-MIB(2-甲基异莰醇)进行原位控制.结果表明,当硝酸钙投加量(以单位质量AVS所需NO3--N质量计)为1.68 gg,AVS去除率达到92%,且可有效避免硝酸钙向上覆水释放,适合工程应用.但是,硝酸钙对河流底泥GEM和2-MIB等典型嗅味物质的原位控制效果较差.硝酸钙能够引起底泥中微生物多样性增加,16S rDNA指纹图谱显示,优势菌株包括去除AVS的脱氮硫杆菌(Thiobacillusthioparus),反硝化细菌(Simplicispira sp.和Rhodanobacter sp).以及降解有机物的菌株(Simplicispira sp.、Lysobacter sp.、Pseudoxanthomonas sp.)等.

硫化廿二酸中氧与硫在菜籽油中的协同减摩抗磨作用研究

采用低温硫化工艺和复分解反应制备了无臭硫化廿二酸 ,在四球摩擦磨损试验机上考察了其在菜籽油中的减摩抗磨行为及承载能力 ,并对钢球磨损表面进行了扫描电子显微 (SEM )、电子探针 (EPMA)以及X射线光电子能谱 (XPS)分析。通过与廿二酸和硫化异丁烯的对比研究发现 ,在廿二酸中引入硫后 ,氧与硫产生了明显的协同减摩抗磨及承载作用。钢球磨损表面XPS分析结果表明 ,在摩擦过程中硫化廿二酸发生了摩擦化学变化 。

武汉东湖沉积物中酸挥发性硫化物(AVS)的深度分布及其影响因素

沉积物中酸挥发性硫化物(AVS)是硫化物的生成、氧化和扩散等综合作用的反映,有机物的供给、硫酸盐的还原等因素都能影响其分布特征. 本文对武汉东湖三个污染程度不同站点的AVS深度分布特征进行了研究,结果表明,AVS含量在一定深度沉积物中具有最大值,东湖沉积物中AVS的深度分布具有两种不同的模式,I站和II站AVS浓度峰在5cm左右的表层沉积物中,且AVS还原层深度较狭窄,而III站AVS浓度峰处于10-20cm深度范围,沉积物中有机质负荷的差异是导致这种分布特征的重要原因. 沉积物中有机质含量对AVS的深度分布具有重要影响,高有机质负荷导致AVS浓度峰向表层迁移,且AVS还原层分布于较狭窄的深度范围. 对方涛等对流-扩散模型的应用表明,该模型在高有机质负荷沉积物中(I、II站)AVS深度分布的应用较为理想,然而低有机质负荷沉积物中(III站)不能准确反映AVS的深度分布特征,说明其应用范围具有一定的局限性.

太湖梅梁湾沉积物中酸挥发性硫化物垂直变化特征研究

水体沉积物中的酸溶性硫化物 (AVS)极易与二价金属阳离子反应生成难溶金属硫化物 ,从而控制沉积物中二价有毒金属的化学活性和生物有效性 .测定沉积物中的AVS和同步提取金属 (SEM) ,依据SEM AVS的比值可作为判定重金属生物有效性的良好指标 .通过对太湖梅梁湾 2个不同站点沉积物中AVS与SEM随深度分布的研究得出 :①AVS含量随着深度的加深先上升后降低 ,SEM含量随深度的加深呈逐渐降低趋势 ;②SEM AVS只在最表层 (0～ 2cm)大于 1,低于这一层都小于 1.③在表层沉积物 (0～ 2cm)中 ,可能存在重金属生物毒性效应 .但对于单个金属而言 ,Ni、Cu具有产生毒性作用的潜能 ,而Zn、Pb对沉积物中的生物不具有毒性 .

珠江口沉积物酸挥发性硫化物与重金属生物毒性的研究

研究了2003年10月采于珠江口5个站位的沉积物剖面酸挥发性硫化物(AVS)和同时提取的重金属(SEM:Pb,Zn,Cu,Cd,Ni)。其中,站位1、2位于中滩,其沉积物的AVS含量变化范围较小,为0.25—4.06μmol.g-1;站位3、4位于西滩,其沉积物的AVS含量变化范围较大,为0—26.09μmol.g-1。中滩和西滩沉积物的AVS含量均随深度增加。西滩表层沉积物的AVS含量接近于零,这可能与该水域较强的底层流和沉积物的再悬浮作用有关。站位5位于珠江口外侧,其表层沉积物的AVS含量相对较高,且垂向变化较小,可能是还原性沉积物间歇性再悬浮后重新沉积的结果。站位1、2和5沉积物中同时提取的重金属含量大体在0.95±0.2μmol.g-1范围内,随深度增加略呈下降趋势;而西滩沉积物重金属含量相对较高,为1.43—2.42μmol.g-1,且在一定深度范围内随深度增加呈明显下降的趋势,表明珠江口西滩沉积物中的重金属污染有加重的趋势。对AVS/SEM摩尔比值和单个金属的毒性效应研究显示,珠江口内尤其是西滩的表层沉积物存在重金属污染,对其中生活的底栖生物具有潜在的毒性效应。

硫化植物油脂肪酸的合成

以摩尔比为 1∶1的不饱和植物油脂肪酸 (芥酸或油酸 )与一氯化硫为基本原料 ,在 <4 0℃的温度下进行加成反应 ,然后用多硫化钠脱去加成产物中的氯 ,用还原铁粉除去游离硫 ,合成得到了硫化植物油脂肪酸硫化廿二酸或硫化十八酸 ,反应收率分别为 83 1%和 80 5%。最后给出了两产物的元素分析、热重分析和红外光谱分析的实验结果。

东海近岸沉积物中酸可挥发性硫化物的分布研究

研究了东海近岸沉积物中酸可挥发性硫化物（AVS）的水平分布和垂直分布。由于该区域水深较浅、水的垂直交换带来的氧的补充,表层沉积物中AVS的含量较低,大部分站位低于检出限。而对于AVS的垂直分布,其含量范围为0～5.82μmol/g。不同站位检出AVS的深度不同,这主要是由有机质含量和沉积物的孔隙度控制的,高有机质含量和低孔隙度将有利于AVS的生成。从可检测到AVS的层次以深,AVS含量基本随深度增加,呈现出较稳定的沉积状态。通过与不同沉积环境的AVS的测定结果进行比较发现,不同沉积环境下AVS的含量存在一定差异,研究区域AVS的含量与珠江口附近沉积物相近。

顶空气相色谱法测定沉积物中可酸挥发硫化物

建立了顶空气相色谱测定河流沉积物中可酸挥发硫化物的方法。顶空色谱峰面积 (A)与硫含量存在双对数线性关系 :logA =2 .0 0 7logC(μg) +2 .6 35 ,相关系数为 0 .997,直线斜率与理论值一致 ,线性高度显著。 5次测定某沉积物可酸挥发硫化物含量 2 .12 7mg kg ,相对标准偏差为 7.4 4 %。测定结果与标准方法比较 ,相对误差为 0 .5 %。该方法简单 ,结果准确 。