丙烯环氧化反应溶剂效应和酸碱效应研究

以用四丙基溴化铵 (TPABr)为模板剂合成的钛硅分子筛 TS-1为催化剂 ,H2 O2 为氧化剂 ,研究了丙烯环氧化反应中的溶剂效应和酸碱效应。结果表明 ,采用甲醇 -水混合溶剂 ,随着溶剂中水含量的增加 ,环氧丙烷 (PO)选择性下降 ,丙二醇 (PG)选择性升高。少量水对 H2 O2 转化率影响不大 ,但水量超过 50 %时 ,H2 O2 转化率明显降低。与甲醇相比 ,采用乙醇、异丙醇、正丙醇或丙酮为溶剂时 ,反应效果均较差。反应介质的 p H值对环氧化产物分布影响显著。碱性物质的加入可以明显地提高 PO选择性 ,抑制 PO和溶剂发生副反应。过量碱性物质易造成催化剂失活 ,这种失活是可逆的。控制碱性添加物的用量 ,催化剂重复使用 2 1次仍具有较好的催化性能。实验结果证实了钛硅分子筛 -醇类溶剂 -H2 O2

钛硅分子筛催化1-丁烯环氧化反应溶剂效应和酸碱效应研究

研究了用双氧水为氧化剂 ,钛硅分子筛TS- 1催化 1- 丁烯环氧化反应的溶剂效应 .研究发现 ,在质子性溶剂中 1- 丁烯环氧化反应活性高于非质子性溶剂 ,而以甲醇为溶剂H2 O2 转化率最高 .分别利用碱性添加物稀氨水溶液和酸性添加物稀盐酸溶液调变反应介质的 pH值 ,考察了介质的 pH值对 1 -丁烯环氧化反应的影响 ,结果表明 ,随 pH值提高 ,1,2 - 环氧丁烷 (BO)的选择性略提高 ,但是过量稀氨水的加入会导致催化剂失活 ,双氧水的转化率及利用率明显下降 .与钛硅分子筛催化丙烯环氧化相比 ,酸性添加物的加入对反应结果的影响不大 ,随反应介质的 pH值降低 1,2 - 环氧丁烷的选择性没有明显下降 .

钛硅催化剂的酸碱改性处理

在甲醇 -水体系中进行丙烯环氧化反应时 ,丙烯与双氧水在骨架钛上生成环氧丙烷 .TS-1中含有的微量酸中心能够导致环氧丙烷与溶剂反应生成丙二醇、1 -甲氧基 -2 -丙醇和 2 -甲氧基 -1 -丙醇 ;还能促进双氧水的分解 ,降低双氧水的有效利用率 .这种酸中心主要来自于TS-1中硅羟基、配位不饱和的 Ti4+产生的 L酸中心与微量铝产生的 B酸中心 .考察了 TS-1催化的丙烯与双氧水环氧化过程中的酸碱效应 ,以及微量添加物的作用 .结果表明 :添加微量钠盐 ( Na2 CO3 或 Na2 SO4)或 NH4OH可以明显提高环氧丙烷选择性 .采用氨水作为微量添加物能够明显提高催化剂的稳定性 .酸处理无法脱除催化剂中微量铝 ,反而引入了部分酸中心 。

关于溶液中酸碱组分的分布的再讨论

本文针对学生关于溶液中酸域组分的分布系数的计算所出现的错误，对溶液中酸碱组分的分布进行再讨论，提出对一元碱及多元碱酸效应分布系数的推导和应用，并总结出其规律．

一种高分子两性含氟表面活性剂的合成及其溶液性质

以甲基丙烯酸三氟乙酯（TFEMA）、丙烯酸（AA）、氯丙烯（AC）、三甲胺（TMA）为原料，合成了一种高分子两性含氟表面活性剂，通过红外光谱对该表面活性剂进行了结构表征。测试了该两性含氟表面活性剂的溶液性质，结果表明，该表面活性剂水溶液的等电点为pH4．5～7．5、cmc为4．0×10^-2g／L、γcmc为59．1mN／m、泡沫稳定性为0．89。两性含氟表面活性剂含强碱性N原子，pH对表面活性剂的临界胶束浓度有一定影响，但对泡沫性能影响不大。

基于全氟己基的高表面活性氟表面活性剂的合成与性能研究

全氟己基磺酰氟经一步或二步反应制得全氟己基阴离子和双子型氟表面活性剂,研究其表面活性以及盐、pH值对该类表面活性剂表面活性的影响。结果表明,两种表面活性剂都具有优异的表面活性和耐盐性,其中双子型氟表面活性剂的临界胶束浓度低至6.67×10^(-4) mol/L,并表现出较好的耐酸耐碱性。两种氟碳表面活性剂在200℃以上均稳定,具有良好的工业应用前景。

2-(4-取代苯基)-4,5-二(4-氯苯乙烯基)咪唑化合物的合成和荧光性能

以2,3-丁二酮和4-氯苯甲醛为原料,在哌啶催化下合成了1,6-二(4-氯苯基)-1,5-己二烯-3,4-二酮(MTCl),再以MTCl、4-取代苯甲醛及醋酸铵经Debus反应合成了7个2-(4-取代苯基)-4,5-二(4-氯苯乙烯基)咪唑化合物(1a-1g).采用FT-IR、1H NMR、13C NMR以及质谱(MS)表征了MTCl和1a-1g的结构.荧光分析表明1a-1g的DMF稀溶液(1×10-5mol/L)荧光发射波长在439～554 nm的蓝绿区,与2-苯基-4,5-二(4-氯苯乙烯基)咪唑(1e)相比,2-苯环上有取代基时使1a-1g的荧光发射波长红移,但相对量子产率随着2-苯环上取代基给电子能力增大而降低,值得注意的是致钝基团氰基不影响相对量子产率.酸碱影响实验结果表明:2-(4-二甲氨基苯基)-4,5-二(4-氯苯乙烯基)咪唑(1a)对酸最敏感,1a的DMF稀溶液加入5μL的硫酸溶液(0.03 mol/L)后荧光强度迅速达到最小; 2-(4-氰基苯基)-4,5-二(4-氯苯乙烯基)咪唑(1g)对碱较敏感,1g的DMF稀溶液加入5μL的四丁基氢氧化铵水溶液(TBAH,2.0%)后荧光几乎消失,加酸后荧光性能恢复,具有酸/碱开关效应; 2-(4-甲氧基苯基)、2-(4-羟基苯基)、2-(4-甲基苯基)和2-苯基取代咪唑衍生物的DMF稀溶液加入少量的TBAH后,它们的"双"荧光发射峰强度同时减弱,加酸能恢复荧光性能,而加入少量稀硫酸时其中一个峰的强度减弱,另外一个增强,加碱能恢复荧光性能.