环戊烯酮甲酸酯衍生物的质谱重排失醇反应研究

环戊烯酮甲酸酯衍生物的质谱重排失醇反应研究俞振培１）林孝元贺晓然朱轶强（北京大学化学与分子工程学院，北京，１００８７１）关键词活泼亚甲基；重排；失醇中图分类号Ｏ６２１０引言酯类化合物Ｒ１ＣＯＯＲ２的羰基在电子轰击下，产生４种ＥＥ＋离子。其中α－裂解反...

环戊烯酮甲酸乙酯质谱重排失醇反应的理论研究

用ＵＨＦＡＭ１ 方法研究了１羧基３氧代５甲酸乙酯环戊烯正离子裂解反应的反应过程，证实该反应物可经过一个Ｈ 重排的五元环过渡态产生．［Ｍ—ＲＯＨ］＋ ·失醇反应的能量位垒仅有１２．００ｋＪ／ｍｏｌ，故失醇反应容易进行．

钠与水和钠与乙醇反应实验的创新设计

1实验创新的目的 人教版普通高中课程标准实验教科书中钠与水在烧杯中进行的反应，只能验证其中的一种产物NaOH，而不能验证另一种产物H2。钠与乙醇在试管中进行的反应，产生的H2点燃效果不好，因此笔者设计了以下实验装置，克服了教材中的不足，取得了令人满意的效果。

重铬酸钾酸性溶液和乙醇反应的实验探究

现行普通高中课程标准实验教科书人教版《有机化学基础》（选修5）第52页实验[3—2]介绍了乙醇被酸性重铬酸钾溶液氧化，说明乙醇具有一定的还原性。但教材对该实验介绍过于笼统，重铬酸钾溶液浓度是多少？配制其酸性溶液又该加多少硫酸？按常规配制重铬酸钾或高锰酸钾的酸性溶液，一般只要在溶液中加入少量稀硫酸或数滴浓硫酸使其呈酸性即可。但是我们在试管中取2mL常规配制的重铬酸钾酸性溶液，滴加2～3滴95％乙醇，振荡后无任何现象发生。

重铬酸钾酸性溶液与乙醇反应的实验探究

1探究问题的提出现行普通高中化学新课程人教版《有机化学基础》（选修5）第52页实验[3．2]介绍了乙醇被酸性重铬酸钾溶液氧化，说明乙醇具有一定的还原性。这是新课程增加的实验。

位阻大的异氰酸酯与醇反应

以四叔丁醇钛为催化剂，位阻大或者对酸碱敏感的异氰酸酯与醇反应生成相应的氨基甲酸酯。13例收率中至优。

优化工艺控制,提高氯醇反应过程丙烯转化率

根据反应原理并结合生产运行情况,探讨氯醇化反应中影响丙烯转化率的因素——原料水中氯离子含量、原料水温度、氯醇化反应温度、氯丙醇浓度、原料水流量及丙烯与氯气进料量的摩尔配比等,提出通过优化工艺控制,降低丙烯消耗的措施,为环氧丙烷生产优化中间控制,降低生产成本提供重要参考。

氯醇反应器构成及其生产能力和效率

目前，PO产品的生产技术，主要有氯醇法和间接氧化法（即过氧化物法或称共氧化法），两种生产方法的生产能力各占约50％，关于间接氧化法，主要指已苯法和异丁烷法。除此之外，PO产品的生产技术还有丙烯直接氧化法，Lummus氯醇法，双氧水法，生物催化氧化，酯化裂解等，其总的生产能力为1－2％。

大学生知觉控制感与皮质醇觉醒反应的关系

目的:基于“促进功能假设”考察大学生当天知觉控制感与皮质醇觉醒反应之间的关系。方法:以70名大学生为研究对象,在3天的每天早晨醒来、醒来后30分钟和45分钟采集唾液样本测量皮质醇觉醒反应,同时评估知觉控制感水平。结果:大学生早晨醒来45分钟内皮质醇水平显著升高,出现了皮质醇觉醒反应现象;当天的知觉控制感能够预测皮质醇觉醒反应,主观感知的控制水平越低,皮质醇觉醒反应越高(t=2.251,P<0.05)。结论:知觉控制感是调节大学生当天皮质醇觉醒反应的重要心理因素,知觉控制感较低导致神经内分泌能量的增加,为即将到来的一天做好充足的准备。

乙醇/氨反应制备吡啶碱研究进展

吡啶碱是精细化工的重要原料,在医药、农药等领域应用广泛,市场需求较大。醇氨法制备吡啶碱由于原料来源广泛、价格低廉和绿色环保等优点,具有较高的开发和研究价值。首先综述了乙醇/氨反应合成吡啶碱工艺,评述了其优缺点及所涉及的催化剂;然后介绍了乙醇/氨反应制备吡啶碱的合成机理,并对其所需要着重解决的问题进行了归纳总结;最后,展望了醇氨反应制备吡啶碱的发展前景。

乙醇与钠反应实验创新设计

乙醇与钠的反应实验是中学化学中一个重要实验，该实验结合钠的保存方法可以帮助学生探究和理解乙醇的结构。但是苏教版教材没有给出实验装置，人教版教材实验操作虽然简单，但是尚有如下缺点：①钠的用量不易控制；②乙醇易挥发，干扰氢气的检验；③反应放热，钠附着在塑料注射器的内壁上可能将其烧穿等。为此，有研究者。’对此实验装置进行了改进。近来，张国栋老师用注射器对该实验进行微型化改进”一。但据笔者的经验，钠与乙醇反应放热可以将塑料注射器灼穿而导致实验失败。因此，在反复实验的基础上，笔者对此实验作如下改进，收到了良好的效果。

固定化脂肪酶Lipozyme TL IM催化菜籽油醇解反应合成生物柴油的工艺条件

脂肪酶Lipozyme TL IM在有机相体系中能有效催化菜籽油醇解反应生成生物柴油。作者研究了酶量、底物比率、反应时间、反应温度、转速、水分质量分数、有机溶剂对产物得率的影响。最佳工艺条件为:在正己烷的反应介质中,酶量50%,醇油摩尔比3∶1,反应温度50℃,转速150r/min,添加质量分数5%的水分,反应12 h后产物脂肪酸甲酯得率可达92.3%。

超声场对醇/水反应体系制备纳米CeO_2粉体影响研究

在超声辐射条件下,以Ce(NO3)3.6H2O和六亚甲基四胺(HMT)为原料,使用醇/水反应体系制备了纳米CeO2粉体。采用透射电子显微镜(TEM)、平衡发射极晶体管(BET)对制备的纳米CeO2粉体进行了表征。研究了超声功率以及醇/水反应体系对纳米CeO2粉体粒径和团聚情况的影响,并探讨了其作用机理。结果表明,使用醇/水反应体系以及适当的超声辐射均有利于制备出粒径更小、分散性更好的纳米CeO2粉体,但过高的超声功率则易导致颗粒间的团聚;而且超声辐射能够显著加快反应速度。制备出的CeO2粉体的平均粒径小于10 nm,粒度分布窄,单分散性好。

椰子油脂和甲醇在微乳液体系中醇解反应的研究

在月桂醇酰胺(6501)为表面活性剂的微乳液体系中,研究椰子油脂和甲醇的醇解反应。用正交试验设计法,找出影响醇解反应的因素,并排出因素主次和提出反应的最佳条件。该反应与它们在水溶液的醇解反应相比,反应温度可降低,转化率提高。本文还对微乳液催化机理进行了探讨。

TiCl_4-Mg介导的立体选择性的频哪醇偶联反应研究

以 Ti Cl4 -Mg和 Ti Cl4 -Mg-TMEDA为偶联剂实现对芳香醛高非对映选择性的还原偶联反应 .以 3种类型的手性试剂对 Ti Cl4 -Mg系统进行修饰 ,对苯甲醛的反应最高可得到 5 0 %对映体过量的偶联产物 .

有机相中α-氰基-3-苯氧基苄醇乙酯的酶促醇解反应

研究了有机相中脂肪酶催化α 氰基 3 苯氧基苄醇乙酯的醇解化反应 ,制备α 氰基 3 苯氧基苄醇 .考察了酶、溶剂、醇、醇用量、溶剂水含量以及底物浓度等因素对反应的影响 ,结果表明Novozym43 5脂肪酶催化活性最高 ,经实验确定的最佳条件为 :脱水甲苯为溶剂 ,正辛醇为酰基受体 ,正辛醇∶酯的摩尔比为 1 5∶1,酶量为 8mg/mL时的最佳底物浓度为 10 8 13mmol/L ,在上述条件下反应 3 0h酯的转化率 >96% .

CaCl_2·2CH_3OH醇合反应动力学研究

建立了一套简单的储能醇合反应的实验装置，并利用该装置研究了该反应动力学的某些问题．探讨了反应温度条件、反应循环次数、固体颗粒大小、反应床层厚度、温度和压力等对醇合反应速率的影响，提出了宏观反应的两段模型假定．

有机相中α-氰基-3-苯氧基苄醇乙酯的酶促不对称醇解反应

研究了有机相中脂肪酶催化α 氰基 3 苯氧基苄醇乙酯 (CPBAc)的不对称醇解反应 ,制备了S α 氰基 3 苯氧基苄醇(S CPBA) .以脂肪酶LipaseAS为催化剂 ,四氢呋喃为反应介质 ,甲醇为酰基受体 ,对反应过程的各种影响因素进行了研究 .得到该酶反应的较适反应条件为 :温度为 3 5～ 45℃ ,脱水溶剂加水量为 0 %～ 1% ,摇床转速大于 2 0 0r/min ,酯醇摩尔比大于 1∶0 5 ,CPBAc为 3 3 7 0 8mmol/L时需要 10mg/mL的酶量 .然后对底物和产物抑制、产物稳定性以及酶的重复利用进行了研究 .对酶催化反应过程的详细考察表明 ,在 2 0 0g/L的底物浓度下反应依然可以高效进行 ,反应约 3 3h ,S CPBA转化率可达 49%左右 ,ee大于 98% ,剩余底物R CPBAc的ee也大于 95 % .最后进行了反应放大实验 。