锆基催化剂合成醇醚醋酸酯的非等温反应动力学

利用锆基催化剂合成乙二醇单甲醚醋酸酯、乙二醇单乙醚醋酸酯和乙二醇单丁醚醋酸酯，取得了满意的结果．同时根据非等温变体积条件下的动态法锆基催化剂合成醇醚醋酸酯液－固相反应的特点，导出了反应速率方程．计算结果表明，乙二醇单甲醚醋酸酯、乙二醇单乙醚醋酸酯和乙二醇单丁醚醋酸酯的合成反应服从二级动力学模型，表观反应活化能分别为１１４．７４ｋＪ／ｍｏｌ，１２５．７５ｋＪ／ｍｏｌ和１５５．３２ｋＪ／ｍｏｌ，频率因子分别为１．２０×１０１４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｍｉｎ－１，１．２７×１０１６Ｌ·ｍｏｌ－１·ｍｉｎ－１和８．５６×１０１９Ｌ·ｍｏｌ－１·ｍｉｎ－１．计算结果的合理性和一致性，证明了利用动态原理对此反应体系的动力学研究的简便可行性．

气相色谱-串联质谱法同时测定染整助剂中乙二醇醚及其醋酸酯残留量

以乙酸乙酯为萃取溶剂对染整助剂中残留的乙二醇醚及其醋酸酯进行超声萃取后,经WatersSep-PakVacSilica(1g/6mL)固相萃取柱净化,选用DB-Wax色谱柱(60m×0.25mm×0.25μm)分离,采用气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)方法进行多反应监测(MRM)分析,外标法定量,建立了同时测定染整助剂中15种乙二醇醚和4种乙二醇醚醋酸酯的分析方法。结果显示,19种待测物峰面积(A)与其质量浓度(ρ)在一定范围内呈线性相关,相关系数均不低于0.9992。分别以3倍信噪比(S/N=3)和S/N=10计算方法检出限(LOD)和定量下限(LOQ),得MOPA和DEGME的LOD均为30μg/kg,DEGDEE的LOD为20μg/kg,EGEE和EGME的LOD均为10μg/kg,其余14种目标分析物的LOD为1~5μg/kg;MOPA和DEGME的LOQ均为100μg/kg,EGEE、EGME和DEGDEE的LOQ分别为20、30、50μg/kg,其余14种目标分析物的LOQ为1~15μg/kg。在低、中、高3个加标浓度水平下的平均加标回收率为82.4%~94.6%,相对标准偏差为2.7%~9.2%。该方法操作简单、灵敏度高、定量下限低,完全满足染整助剂中乙二醇醚及其醋酸酯残留量检测工作的需要。

染整助剂中乙二醇醚及其醋酸酯同时测定方法

文中以乙酸乙酯为萃取溶剂,微波萃取染整助剂中残留的乙二醇醚及其醋酸酯,萃取产物经浓缩、定容、过滤后进行气相色谱-质谱-选择离子监测(GC-MS-SIM)分析,外标法定量,从而建立了1个同时测定染整助剂中15种乙二醇醚和4种乙二醇醚醋酸酯残留量的气质联用方法。结果表明,在信噪比(S/N)为3的条件下,19种目标分析物的检出限均为0.05mg/kg;该方法的平均加标回收率为80.32%~94.38%,相对标准偏差为1.89%~6.39%;该方法操作简单,灵敏度高,检出限满足REACH法规的限量要求,可满足染整助剂中乙二醇醚及其醋酸酯残留量检测工作的需要。

染整助剂中乙二醇醚及其醋酸酯的测定

以乙酸乙酯为萃取溶剂,萃取温度为100℃,采用微波辅助萃取技术提取染整助剂中的乙二醇醚和乙二醇醚醋酸酯,提取物经浓缩、定容、过滤后进行气相色谱/串联质谱(GC/MS-MS)分析,外标法定量,建立了能同时测定染整助剂中4种乙二醇醚醋酸酯和15种乙二醇醚的气质联用分析方法。必要时先使用固相萃取柱对提取产物进行净化。在信噪比为10的条件下,2-甲氧基-1-丙醇醋酸酯(MOPA)和二乙二醇单甲醚(DEGME)的定量下限均为100μg/kg,乙二醇单乙醚(EGEE)、乙二醇单甲醚(EGME)和二乙二醇二乙醚(DEGDEE)的定量下限分别为20、30、50μg/kg,其余14种目标分析物的定量下限为1~15μg/kg。在3个加标水平下,方法的平均加标回收率为81.27%~93.75%,相对标准偏差为2.86%~11.88%。该方法简便快捷、检测通量大、灵敏度高,可满足染整助剂中乙二醇醚和乙二醇醚醋酸酯日常检测工作的需要。