醋酸钯/酞菁铁催化氧化环戊烯合成环戊酮的研究

在乙腈的酸性水溶液中 ,考察了 Pd Ac2 (醋酸钯 ) /Fe Pc(酞菁铁 )催化氧化环戊烯合成环戊酮的催化活性 ,讨论了影响该反应活性的因素及其反应机理。实验结果表明 ,该催化体系对环戊烯的羰基化显示出较高的催化活性 ,反应 1 0 min,反应的平均吸氧速率为 4.2 5× 1 0 -2 mmol/min,环戊酮的收率可达 83%。在乙醇的酸性水溶液中 ,Pd Ac2 /BQ(苯醌 ) /Fe Pc催化环戊烯氧化合成环戊酮的活性高于 Pd Ac2 /Fe Pc的活性 ,反应的平均吸氧速率分别为 1 .45× 1 0 -2 mmol/min,9.0×1 0 -3

醋酸钯和四氯对苯醌催化氧化低浓度煤矿瓦斯制甲醇（英文）

利用自制的实验系统进行了醋酸溶液中低浓度瓦斯催化氧化制甲醇研究。实验结果表明,以Pd(OAc)_2为催化剂,反应体系中添加对苯醌或四氯对苯醌可改善甲烷活化环境,四氯对苯醌对瓦斯催化氧化过程的作用效果好于对苯醌。四氯对苯醌用量、反应压力和反应温度对瓦斯催化氧化具有重要影响。甲醇生成量随四氯对苯醌用量、反应压力和反应温度升高而增加。CH_3OH是通过反应过程中产生的H_2O_2与CH_4相互作用形成的。CH_3COOCH_3一部分是由Pd^(2+)直接氧化CH_4得到的;另一部分是由CH_3OH与反应溶剂CH_3COOH通过酯化反应形成的。

醋酸钯合成方法的改进

醋酸钯合成方法的改进张如芬，马春林，尹汉东（聊城师范学院化学系，聊城２５２０５９）醋酸钠作为一种催化剂具有广泛的用途，主要用于分子重排、对不饱和烃的加成、取代和消除、偶联、异构化、羰基化和氢转移等反应中“’。以前是按以下方法制得醋酸钯［２，３］：该方...

醋酸钯不对称催化氢化大位阻N-磺酰亚胺

大位阻手性胺广泛应用于生物活性物质、医药、以及手性配体的合成研究领域[1-15](见图1)。近几十年来,手性胺的不对称催化合成,尤其是过渡金属催化的不对称氢化亚胺的方法,由于其催化剂用量极少、反应条件简单、原子经济性极高等优点,受到了化学家的广泛关注,成为手性胺合成的研究热门[16-23]。目前,亚胺的不对称氢化工作主要围绕着立体障碍较小的官能团(如甲基,乙基)取代的亚胺来研究,取得了许多优秀的催化结果[16-27]。但是,相对于小位阻官能团,含有大位阻官能团(如叔丁基)取代的亚胺在不对称催化氢化过程中,由于极大的立体障碍(见图2),往往很难取得满意的结果,导致这类手性胺的合成研究工作具有很大的挑战性。

采用醋酸钯/邻菲洛林/脂肪胺催化体系制备丙烯酸乙烯酯

以醋酸钯/邻菲洛林/脂肪胺为催化体系,丙烯酸和乙酸乙烯酯为原料,通过乙烯基交换反应制备丙烯酸乙烯酯。用红外光谱和核磁共振对产物的结构进行了分析和表征;用气相色谱研究了反应的产率;考察了不同种类的共催化剂、反应物配比、不同的脂肪胺对该反应体系催化活性和催化剂稳定性的影响。结果表明,加入脂肪胺能有效稳定钯催化剂,提高反应活性,反应产率达到60%以上。

醋酸钯合成及其在药物合成中的应用研究进展

醋酸钯是应用广泛的一种贵金属有机化合物,虽然在20世纪60年代就有了合成文献报道,但在国内关于醋酸钯制备的文献较少,工业生产质量不稳定,文章回顾了醋酸钯的合成研究进展,对不同的合成方法优缺点进行了比较,并指出了合成关键因素。文章主要介绍了其在药物合成中的应用。希望为国内醋酸钯的工业化生产和应用提供有益参考。

醋酸钯三聚体制备工艺及改进(英文)

采用外冷凝装置代替醋酸钯制备工艺中的回流装置,实现了冰醋酸的回收和结晶母液体积的控制。确定了溶解10 g海绵钯需要250 mL冰醋酸和5 mL硝酸的最佳溶剂用量,同时得出醋酸钯母液钯质量浓度为65 g/L时醋酸钯的产率最高。经2次结晶,醋酸钯的总产率为98.46%。改进后工艺稳定,产率提高,成本节约,钯的总回收率达99.95%以上,红外光谱结果表明产物为三聚体醋酸钯。

均相催化剂醋酸钯的固载及其催化性能的研究

作为均相催化剂的醋酸钯催化性能优良,随反应的进行,其催化剂性能降低,反应后的催化剂不易回收,且污染产物。将醋酸钯固载在无机材料,如硅胶、改性的硅胶、分子筛和介孔TiO2/WO3空心球上,就能很好解决这个问题。运用接枝法制备了几种固载型钯催化剂,将得到的催化剂应用到Suzuki反应中。磺酸基改性的硅胶固载的钯催化剂在水为溶剂,碱为氢氧化钠,TBAB保护的条件下,反应的转化率为98.9%。对催化剂做了重复性实验,催化剂保持循环稳定性。

醋酸钯催化直接芳基化合成2-芳基吲哚类化合物

为探究操作简便、绿色经济、底物适用性强的合成2-苯基吲哚类化合物的新方法,对反应溶剂、催化剂种类及用量、氧化剂种类和反应温度等反应条件进行筛选,选取最佳反应条件对取代吲哚及取代苯硼酸进行底物适用性实验,并进行结构表征。实验得到以物质的量分数为10%的Pd(OAc)_(2)为催化剂,物质的量分数为20%的Cu(OAc)_(2)为氧化剂,冰乙酸为溶剂,室温反应8 h为最佳反应条件,共合成了23个2-芳基吲哚类化合物,产率高达87%。本实验开发了一步合成2-芳基吲哚类化合物的方法,该方法对不同取代的吲哚和苯硼酸均具有较好的适用性,与已报道的方法相比,本方法具有底物适用性强、产率高、操作简便、经济环保等优点,为2-芳基吲哚类化合物的制备提供了更加高效的路径。

钯催化合成噻吩并[2,3-b]噻喃-4-酮类化合物

噻吩并[2,3-b]噻喃骨架化合物是一类广泛存在于天然产物中的重要有机分子,也是一类重要的生物活性分子.本文以1,6-二取代基-4-(1,3-二硫戊环-2-亚基)-己烯-5-炔-3-酮类化合物为原料,通过钯催化环合反应合成了一系列噻吩并[2,3-b]噻喃-4-酮类化合物.通过实验筛选的最佳条件如下:以摩尔分数为30%的Pd(OAc)2作为催化剂,采用1.0mmol的底物和1.2mmolK2CO3,在DMF溶剂中,于100℃反应8h,合成了噻吩并[2,3-b]噻喃-4-酮类化合物,产率高达87%,产物结构经核磁共振波谱(1H和13C NMR)及高分辨质谱[HRMS(ESI)]分析确证,并对反应机理进行了探讨.研究结果表明,该方法条件温和、操作安全且收率高.

超声辐射下醋酸钯催化Sonogashira偶联反应

超声辐射下无铜无胺无膦Pd(OAc)_2体系中进行Sonogashira偶联反应,建立了适用于碘代芳烃的Sonogashira芳基化反应的合成方法,此法具有反应条件温和、反应时间短、收率高的优点。

钯催化炔烃环化合成萘并[1,2-b]苯并呋喃

发展了一种以2-(2-乙炔基苯基)苯并呋喃为原料、醋酸钯作为催化剂、三苯基膦作为配体、三氟醋酸作为助剂的炔烃环化反应合成萘并[1,2-b]苯并呋喃的方法。通过考察催化剂、配体、助剂、溶剂因素等对反应产率的影响,得到了最佳反应条件:摩尔分数为5%的醋酸钯、摩尔分数为10%的三苯基膦、5当量三氟醋酸、二氯甲烷作为溶剂,反应温度为室温,在氮气保护下进行反应。产物结构经1H NMR、13C NMR和GC-MS确证。该方法反应条件温和,反应底物适用性良好,为萘并[1,2-b]苯并呋喃衍生物的合成提供了一种简便、高效的途径。

醋酸钯合成及其在药物合成中的应用分析

在简单分析醋酸钯内涵与合成的基础上;针对醋酸钯合成及其在药物合成中的应用进行分析;明确醋酸钯在药物合成中应用的价值。

钯催化环己烯氧化合成环己酮

考察了由不同金属酞菁（ＭＰｃ，Ｍ＝Ｆｅ，Ｃｏ，Ｃｕ）、氯代金属卟啉（ＭＴＰＰＣｌ，Ｍ＝Ｆｅ，Ｃｒ，Ｍｎ）和Ｐｄ（ＯＡｃ）２（醋酸钯）／ＨＱ（氢醌）组成的催化体系对环己烯氧化成环己酮的催化活性，结果表明，在乙腈酸性水溶液中，Ｐｄ（ＯＡｃ）２／ＨＱ／ＦｅＰｃ催化体系对环己烯氧化合成环己酮显示出较高的催化活性，在３０ｍｉｎ内环己酮收率可达８４％，选择性＞９８％。研究了各种因素对体系催化活性的影响。

DABCO作为高效配体促进钯催化末端炔烃自偶联反应研究

发展了一种以DABCO(1,4-diaza-bicyclo[2.2.2]octane)为配体高效钯催化末端炔烃自偶联反应方法。在醋酸钯(2 mol%)、碘化亚铜(2 mol%)、DABCO(4 mol%)、醋酸钠(3 mmol)、乙腈(5 mL)和空气氛等条件下,1 mmol的末端炔烃可以顺利发生自偶联反应生成相应的二炔化合物,产率为中等到良好。

钯催化一锅法合成2-(3,3-二甲基)丁炔基苯并呋喃的研究

在三乙胺与四氢呋喃混合溶剂中,邻乙炔基苯酚与(E)-1,2-二碘-3,3-二甲基-1-丁烯在醋酸钯及碘化亚铜的作用下,在氩气保护下,首先在室温下反应15 h,然后在100°C下再反应13 h,一锅法合成2-(3,3-二甲基)丁炔基苯并呋喃,该方法操作简便,反应产率较好,产物结构经由NMR和MS确证。

醋酸溶液中Pd(OAc)_2催化甲烷选择氧化制甲醇机理研究

利用自制实验系统,进行了醋酸体系中甲烷选择氧化制甲醇的实验研究。结果表明,氧气和对苯醌本身不具备氧化甲烷的能力,但在醋酸钯和对苯醌同时存在的条件下,可发生甲烷催化氧化制甲醇的反应,且在反应体系中添加CO以后,目标产物的生成量大幅增加。在实验的基础上,结合量子化学计算结果,分析了Pd(OAc)_2催化甲烷选择氧化制甲醇的反应机理。分析认为,甲烷活化机理为氧化加成反应,即甲烷和对苯醌借助于Pd^(2+)的d、f轨道作为过渡轨道实现了有机加成反应,生成的产物经质子转移生成更为稳定的对羟基苯甲醚,对羟基苯甲醚可被体系中的氧气氧化为对苯醌,同时,生成甲醇。CO的作用主要是调节反应平衡。

水相中钯催化Suzuki偶联反应及其在联苯菊酯合成中的应用

[目的]研究水相中钯催化Suzuki偶联反应在联苯菊酯合成中的应用。[方法]选择表面活性剂(Surfactant)代替水溶性膦配体(三苯基膦三间磺酸钠盐,TPPTS)作为添加助剂,进行水相中钯催化合成联苯菊酯中间体(联苯衍生物)的研究。[结果]结果表明,Ionic Surfactant/Pd(OAc)2的催化活性优于TPPTS/Pd(OAc)2。其中阴离子表面活性剂(十二烷基硫酸钠,SDS)的催化活性优于阳离子表面活性剂(十六烷基三甲基溴化铵,CTAB)和非离子表面活性剂(聚乙二醇-400,PEG-400)。当水为反应介质、Pd(OAc)2用量为1.0 mol%、K2CO3为碱和SDS为添加助剂时,对于4-甲基溴苯与苯硼酸的偶联反应,加热回流反应1 h,可以得到98%的收率。当Pd(OAc)2用量进一步降低为0.1 mol%,反应时间延长至6 h时,收率可达76%。[结论]产品经过1HNMR表征,结构正确,为目的产物4-甲基联苯。

钯催化二级芳胺的合成

以醋酸钯、膦配体二(2-二苯膦基)二苯醚(DPEphos)作为高活性催化系统,合成3个新的二级胺化合物N-苯基-3,5-二甲基苯胺、N-3,5-二甲苯对甲氧基苯胺和-N3,5-二甲苯基-2-吡啶胺。双齿螯合物膦配体bis[2-(diphenylphosphino]phenyl)ether(DPEphos),价格便宜可适于各种二级芳胺的较大规模制备。通过IR1、HNMR1、3CNMR、MS等确认其结构。实验初步证实溴代芳烃苯环上的给电子、吸电子基团对反应产率有显著的影响。

钯催化咔唑的乙酰氧化合成新方法

报道了以钯(Ⅱ)为催化剂的咔唑分子间直接乙酰氧基化反应的通用高效方法。以醋酸钯为催化剂,过硫酸钾为氧化剂,2-吡啶磺酰基作为导向基团,以85%和83%的收率合成单乙酰氧基化和双乙酰氧基化产物。结构经1 H NMR,13 C NMR,IR和HR-MS(ESI)表征。