钯炭催化剂合成孕烯醇酮醋酸酯的性能研究

孕烯醇酮醋酸酯是合成孕激素类黄体酮药物重要的中间体。其合成工艺是以无水乙醇为溶剂,在5%Pd/C催化剂和H 2的作用下,双烯醇酮醋酸酯结构中16位上的碳碳双键(C=C)发生加氢反应,生成孕烯醇酮醋酸酯。实验结果表明,合成孕烯醇酮醋酸酯的最佳条件是:催化剂的用量为0.4 g,反应温度为45℃,反应时间为120 min,反应器转速大于500 r·min^(-1);载体经3%硝酸预处理,5%过硫酸铵改性,再经2.5%氯化镁改性,制得的催化剂反应性能最好。

醋酸甲羟孕酮合成用钯炭催化剂研究

以6-甲基孕酮乙酸酯为原料,在Pd/C催化剂和助剂等作用下合成醋酸甲羟孕酮。考察不同Pd含量催化剂及其用量、反应时间、反应温度、反应器转速对反应效果的影响。结果表明,制备的3%Pd/C和5%Pd/C催化剂均能实现醋酸甲羟孕酮的合成,3%Pd/C催化剂具有明显的性能和成本优势。在3%Pd/C催化剂用量1.0 g、反应温度100℃、反应时间90 min和反应器转速600 r·min^(-1)的条件下合成的醋酸甲羟孕酮纯度最优,对应粗品中F杂质最低。

钯催化合成噻吩并[2,3-b]噻喃-4-酮类化合物

噻吩并[2,3-b]噻喃骨架化合物是一类广泛存在于天然产物中的重要有机分子,也是一类重要的生物活性分子.本文以1,6-二取代基-4-(1,3-二硫戊环-2-亚基)-己烯-5-炔-3-酮类化合物为原料,通过钯催化环合反应合成了一系列噻吩并[2,3-b]噻喃-4-酮类化合物.通过实验筛选的最佳条件如下:以摩尔分数为30%的Pd(OAc)2作为催化剂,采用1.0mmol的底物和1.2mmolK2CO3,在DMF溶剂中,于100℃反应8h,合成了噻吩并[2,3-b]噻喃-4-酮类化合物,产率高达87%,产物结构经核磁共振波谱(1H和13C NMR)及高分辨质谱[HRMS(ESI)]分析确证,并对反应机理进行了探讨.研究结果表明,该方法条件温和、操作安全且收率高.

电感耦合等离子体质谱法测定醋酸阿比特龙原料药中钯的残留量

0.500 0g醋酸阿比特龙原料药样品经5.0mL硝酸和1.0mL高氯酸微波消解后,加热至近干,将消解液用水定容至25mL,采用电感耦合等离子体质谱法测定其中钯的残留量。采用带有碰撞反应池的氦调谐模式,以相对丰度较高、抗干扰更强的^(105 )Pd作为同位素,以^(115)In作为内标。钯的线性范围在80.0μg·L^(-1)以内,检出限(3.3s/k)为0.020 8μg·L^(-1)。方法用于醋酸阿比特龙原料药样品的分析,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.2%,加标回收率为94.0%~100%。

钯催化甲酸甲酯异构化为醋酸的研究

对甲酸甲酯异构化为醋酸的钯催化体系进行了详细研究。考察了温度、ＣＯ分压、主催化剂、助剂浓度等对醋酸选择性及收率的影响。此催化体系在最佳合成条件下，醋酸的选择性及收率均可达到９８％以上。

醋酸钯和四氯对苯醌催化氧化低浓度煤矿瓦斯制甲醇（英文）

利用自制的实验系统进行了醋酸溶液中低浓度瓦斯催化氧化制甲醇研究。实验结果表明,以Pd(OAc)_2为催化剂,反应体系中添加对苯醌或四氯对苯醌可改善甲烷活化环境,四氯对苯醌对瓦斯催化氧化过程的作用效果好于对苯醌。四氯对苯醌用量、反应压力和反应温度对瓦斯催化氧化具有重要影响。甲醇生成量随四氯对苯醌用量、反应压力和反应温度升高而增加。CH_3OH是通过反应过程中产生的H_2O_2与CH_4相互作用形成的。CH_3COOCH_3一部分是由Pd^(2+)直接氧化CH_4得到的;另一部分是由CH_3OH与反应溶剂CH_3COOH通过酯化反应形成的。

醋酸钯合成方法的改进

醋酸钯合成方法的改进张如芬，马春林，尹汉东（聊城师范学院化学系，聊城２５２０５９）醋酸钠作为一种催化剂具有广泛的用途，主要用于分子重排、对不饱和烃的加成、取代和消除、偶联、异构化、羰基化和氢转移等反应中“’。以前是按以下方法制得醋酸钯［２，３］：该方...

醋酸钯/酞菁铁催化氧化环戊烯合成环戊酮的研究

在乙腈的酸性水溶液中 ,考察了 Pd Ac2 (醋酸钯 ) /Fe Pc(酞菁铁 )催化氧化环戊烯合成环戊酮的催化活性 ,讨论了影响该反应活性的因素及其反应机理。实验结果表明 ,该催化体系对环戊烯的羰基化显示出较高的催化活性 ,反应 1 0 min,反应的平均吸氧速率为 4.2 5× 1 0 -2 mmol/min,环戊酮的收率可达 83%。在乙醇的酸性水溶液中 ,Pd Ac2 /BQ(苯醌 ) /Fe Pc催化环戊烯氧化合成环戊酮的活性高于 Pd Ac2 /Fe Pc的活性 ,反应的平均吸氧速率分别为 1 .45× 1 0 -2 mmol/min,9.0×1 0 -3

负载型钯-金催化剂催化合成醋酸乙烯酯

采用等体积浸渍法制备了由硫代氨基脲硫醇化改性活性炭负载的钯-金催化剂,将该催化剂用于乙烯气相氧化法合成醋酸乙烯酯(VA)的反应,利用AAS和XPS分析手段对催化剂的组成进行表征,并考察了不同钯/金质量比的催化剂用于乙烯气相氧化法合成VA的催化活性。实验结果表明,当催化剂中钯/金质量比为1.11时,钯和金元素的负载率最大,分别为89.40%和105.60%,该催化剂在乙烯气相氧化法合成VA的时空收率和选择性达最佳值,分别为825.0 g/(L·h)和95.1%。表征结果显示,活性组分钯、金在催化剂上的化学形态主要是由钯的氮化物或氧化物和金单质组成。

醋酸钯不对称催化氢化大位阻N-磺酰亚胺

大位阻手性胺广泛应用于生物活性物质、医药、以及手性配体的合成研究领域[1-15](见图1)。近几十年来,手性胺的不对称催化合成,尤其是过渡金属催化的不对称氢化亚胺的方法,由于其催化剂用量极少、反应条件简单、原子经济性极高等优点,受到了化学家的广泛关注,成为手性胺合成的研究热门[16-23]。目前,亚胺的不对称氢化工作主要围绕着立体障碍较小的官能团(如甲基,乙基)取代的亚胺来研究,取得了许多优秀的催化结果[16-27]。但是,相对于小位阻官能团,含有大位阻官能团(如叔丁基)取代的亚胺在不对称催化氢化过程中,由于极大的立体障碍(见图2),往往很难取得满意的结果,导致这类手性胺的合成研究工作具有很大的挑战性。

采用醋酸钯/邻菲洛林/脂肪胺催化体系制备丙烯酸乙烯酯

以醋酸钯/邻菲洛林/脂肪胺为催化体系,丙烯酸和乙酸乙烯酯为原料,通过乙烯基交换反应制备丙烯酸乙烯酯。用红外光谱和核磁共振对产物的结构进行了分析和表征;用气相色谱研究了反应的产率;考察了不同种类的共催化剂、反应物配比、不同的脂肪胺对该反应体系催化活性和催化剂稳定性的影响。结果表明,加入脂肪胺能有效稳定钯催化剂,提高反应活性,反应产率达到60%以上。

醋酸钯合成及其在药物合成中的应用研究进展

醋酸钯是应用广泛的一种贵金属有机化合物,虽然在20世纪60年代就有了合成文献报道,但在国内关于醋酸钯制备的文献较少,工业生产质量不稳定,文章回顾了醋酸钯的合成研究进展,对不同的合成方法优缺点进行了比较,并指出了合成关键因素。文章主要介绍了其在药物合成中的应用。希望为国内醋酸钯的工业化生产和应用提供有益参考。

醋酸钯三聚体制备工艺及改进(英文)

采用外冷凝装置代替醋酸钯制备工艺中的回流装置,实现了冰醋酸的回收和结晶母液体积的控制。确定了溶解10 g海绵钯需要250 mL冰醋酸和5 mL硝酸的最佳溶剂用量,同时得出醋酸钯母液钯质量浓度为65 g/L时醋酸钯的产率最高。经2次结晶,醋酸钯的总产率为98.46%。改进后工艺稳定,产率提高,成本节约,钯的总回收率达99.95%以上,红外光谱结果表明产物为三聚体醋酸钯。

钯催化炔烃环化合成萘并[1,2-b]苯并呋喃

发展了一种以2-(2-乙炔基苯基)苯并呋喃为原料、醋酸钯作为催化剂、三苯基膦作为配体、三氟醋酸作为助剂的炔烃环化反应合成萘并[1,2-b]苯并呋喃的方法。通过考察催化剂、配体、助剂、溶剂因素等对反应产率的影响,得到了最佳反应条件:摩尔分数为5%的醋酸钯、摩尔分数为10%的三苯基膦、5当量三氟醋酸、二氯甲烷作为溶剂,反应温度为室温,在氮气保护下进行反应。产物结构经1H NMR、13C NMR和GC-MS确证。该方法反应条件温和,反应底物适用性良好,为萘并[1,2-b]苯并呋喃衍生物的合成提供了一种简便、高效的途径。

均相催化剂醋酸钯的固载及其催化性能的研究

作为均相催化剂的醋酸钯催化性能优良,随反应的进行,其催化剂性能降低,反应后的催化剂不易回收,且污染产物。将醋酸钯固载在无机材料,如硅胶、改性的硅胶、分子筛和介孔TiO2/WO3空心球上,就能很好解决这个问题。运用接枝法制备了几种固载型钯催化剂,将得到的催化剂应用到Suzuki反应中。磺酸基改性的硅胶固载的钯催化剂在水为溶剂,碱为氢氧化钠,TBAB保护的条件下,反应的转化率为98.9%。对催化剂做了重复性实验,催化剂保持循环稳定性。

醋酸钯催化直接芳基化合成2-芳基吲哚类化合物

为探究操作简便、绿色经济、底物适用性强的合成2-苯基吲哚类化合物的新方法,对反应溶剂、催化剂种类及用量、氧化剂种类和反应温度等反应条件进行筛选,选取最佳反应条件对取代吲哚及取代苯硼酸进行底物适用性实验,并进行结构表征。实验得到以物质的量分数为10%的Pd(OAc)_(2)为催化剂,物质的量分数为20%的Cu(OAc)_(2)为氧化剂,冰乙酸为溶剂,室温反应8 h为最佳反应条件,共合成了23个2-芳基吲哚类化合物,产率高达87%。本实验开发了一步合成2-芳基吲哚类化合物的方法,该方法对不同取代的吲哚和苯硼酸均具有较好的适用性,与已报道的方法相比,本方法具有底物适用性强、产率高、操作简便、经济环保等优点,为2-芳基吲哚类化合物的制备提供了更加高效的路径。

醋酸溶液中Pd-CuPc/Y催化甲烷选择氧化制甲醇

以氯化铜、钼酸铵、苯酐、氯化铵、尿素和NaY分子筛为原料,采用苯酐-尿素法制备了酞菁铜/分子筛复合物CuPc/Y。采用等体积浸渍法将金属钯担载在CuPc/Y上制备了Pd-CuPc/Y催化剂,并在醋酸水溶液中考察了其催化甲烷选择氧化合成甲醇反应的性能,结果表明,催化性能与反应温度、溶剂中CH3COOH与H2O的混合比例、对苯醌用量、反应时间等因素有关,在0.5%Pd-0.5%CuPc/Y添加量0.5 g、CH3COOH与H2O体积比4∶1、对苯醌用量1 000μmol、反应时间3 h、反应温度150℃的条件下,甲醇的最佳生成量为1 840μmol。Pd-CuPc/Y催化剂可以多次循环使用,但由于催化剂流失和催化剂表面的钯粒子聚集的原因,循环使用后的催化剂催化活性有所下降。Pd-CuPc/Y在醋酸溶液中催化甲烷选择氧化合成甲醇是亲电取代反应和活性氧物种氧化共同作用的结果。

钯催化环己烯氧化合成环己酮

考察了由不同金属酞菁（ＭＰｃ，Ｍ＝Ｆｅ，Ｃｏ，Ｃｕ）、氯代金属卟啉（ＭＴＰＰＣｌ，Ｍ＝Ｆｅ，Ｃｒ，Ｍｎ）和Ｐｄ（ＯＡｃ）２（醋酸钯）／ＨＱ（氢醌）组成的催化体系对环己烯氧化成环己酮的催化活性，结果表明，在乙腈酸性水溶液中，Ｐｄ（ＯＡｃ）２／ＨＱ／ＦｅＰｃ催化体系对环己烯氧化合成环己酮显示出较高的催化活性，在３０ｍｉｎ内环己酮收率可达８４％，选择性＞９８％。研究了各种因素对体系催化活性的影响。

负载泡沫塑料富集发射光谱测定化探样品中痕量金、铂、钯

贵金属(尤其是铂族金属)属于我国短缺矿种之一;为实现化探方法直接寻找贵金属金、铂、钯等,需要一种操作简便、检出限低、对仪器无特殊要求的分析测定方法。文中研究了在SnC l2存在下,用负载醋酸丁酯的泡沫塑料进行富集,发射光谱分析测定化探样品中痕量金、铂、钯的方法。该方法用于国家级标准样品的测定,结果与推荐值相符合。