醋酸铀酰负离子气相分解反应的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论(DFT),选择杂化密度泛函TPSSh和TZVP基组,对一个UO2(CO3)43-负离子的结构进行优化,理论计算所得结果(键长等参数)与实验数据一致.应用TPSSh/TZVP(ECP)方法对醋酸铀酰负离子UO2(CH3COO)3-的气相分解反应进行了理论计算,成功地解释了含+5价铀的气相自由基负离子的稳定性,并对2个负离子(CH3COO)UO2CH3-和CH3UO2OH-分别与水的复分解反应进行了理论计算,所得数据与质谱的实验结果较好地吻合.

模拟萃合物二(二甲基甲酰胺)氯化醋酸铀酰UO_2(OAc)Cl(DMF)_2的结构测定

根据堆积模型可以推测新的萃取体系，最近，我们发现：不仅在两种萃取剂之间，而且在两种简单的萃取介质之间也可以产生协同效应，并且用实验证实了在醋酸盐与氯化物的混合介质中可以协同萃取铀酰。

甲基羟基铀酰离子与水的复分解反应

以醋酸铀酰为主要试剂,在负离子检测模式下,采用电喷雾串联质谱法制备了甲基羟基铀酰负离子.实验发现,气相中的甲基羟基铀酰离子与水分子发生分子离子复分解反应,并用串联质谱法对反应产生的离子性产物进行了结构确认,提出了反应的可能机理.热力学计算结果表明,该反应的ΔGReaction为-473.0kJ/mol,ΔHReaction为-236.5 kJ/mol,ΔSSystem为0.792 kJ.mol-1.K-1.该反应的速率常数为2.26 s-1.

新型促排剂NBED对铀的促排效果及机制

目的研究N1,N2-双(2,3-二羟基-4,6-二磺酸苄基)亚乙基二胺钠盐(NBED)对铀的促排效果和机制。方法ICR小鼠分为正常对照组、铀染毒组、铀染毒+三乙烯三胺五乙酸钙钠盐(DTPA-CaNa_(3))150 mg·kg^(-1)组(阳性对照)、铀染毒+NBED(45,90和180 mg·kg^(-1))组。除正常对照组外,其余组小鼠尾静脉iv给予醋酸铀酰〔相当于铀(Ⅳ)0.03 mg每只〕后立即尾静脉iv给予相应剂量DTPA-CaNa_(3)或NBED,24 h后采用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定肾、骨、肝、脾和肌肉中铀含量(肝、脾和肌肉组织合并检测)。采用电位滴定法测定NBED的解离常数及NBED与铀酰的络合常数。结果动物实验结果表明,与铀染毒组相比,铀染毒+NBED 45,90和180 mg·kg^(-1)组肾铀蓄积量降低48.2%~66.5%(P<0.01),骨降低21.4%~54.8%(P<0.01),肝+脾+肌肉降低38.2%(P<0.01),且有剂量依赖趋势;铀染毒+DTPA-CaNa_(3)组肾、骨、肝脾肌肉中铀蓄积量仅分别减少47.8%,21.4%和22.7%(P<0.05),NBED 180 mg·kg^(-1)促排效果显著优于DTPA-CaNa_(3)150 mg·kg^(-1)(P<0.05)。电位滴定实验结果表明,pH 7.4时,约有22.3%LH_(5),59.8%LH_(4)和17.85%LH_(3)(L表示NBED,H为NBED结合的H^(+)),二级解离LH_(4)为主要存在形式;pH 3~11时,NBED与铀酰存在4种络合形式,其累积形成常数分别是logβ_(111)(12.5),logβ_(101)(9.8),logβ_(102)(15.3)和logβ_(1-12)(6.5)。pH 7.4时75.3%以(UO_(2))L_(2)^(2-)的形式存在,且溶液中游离铀酰离子的-log[UO_(2)^(2+)_(free)]值,即pUO_(2)为9.57。结论NBED在体内主要以二级解离LH_(4)形式存在,与铀酰2∶1螯合为铀酰复合物排出体外,且NBED具有较好的促排效果,优于DTPA-CaNa_(3)。

三氯异氰尿酸中Na^+含量的控制及测定方法

叙述了三氯 异氰尿酸中 N a^+含量的测 定方法—重量 分析法。藉在 酸性条件下 N a^+和沉淀 剂 醋 酸 铀 酰锌 反 应 ,生成 醋 酸 铀 酰 锌钠 来 测 定 N a^+含量 。在 生 产过 程 中 通 过 对三 氯 异 氰 尿 酸中N a^+含量的分析,可加强工艺和质量的控制,从而提高三氯异氰尿酸产品的质量。

NBED对铀的促排效果及HK-2细胞损伤的保护作用

目的研究NBED对铀的促排效果和HK-2细胞损伤的保护作用。方法ICR小鼠分为空白对照组、铀染毒组(0.03 mg)、DTPA-CaNa_(3)(300 mg·kg^(-1))和NBED(300、150、75 mg·kg^(-1))处理组,尾静脉注射醋酸铀酰后立即口服不同剂量促排剂,给药24 h后ICP-MS法测定肾、骨、肝、脾、肌肉中铀含量。HK-2细胞分为空白对照组、铀模型组(80μmol·L^(-1))、DTPA-CaNa_(3)(80μmol·L^(-1))和NBED(80、40、20μmol·L^(-1))处理组与铀共同作用48 h,CCK-8法检测细胞存活率,光镜下观察细胞形态,ICP-MS法检测细胞铀内吞外排比例,生化法检测SOD、GSH、LDH,流式细胞术检测ROS、细胞凋亡和周期变化。结果300 mg·kg^(-1)NBED比铀染毒组减少肾、骨内44.3%、18.8%铀含量;NBED比模型组减少了11%~42%的铀进入细胞,增加了18%~48%的铀排放量,明显提高HK-2细胞存活率、SOD、GSH水平,降低ROS和LDH表达水平以及凋亡率和S期的阻滞。DTPA-CaNa_(3)虽能明显降低小鼠肾铀含量和细胞铀内吞量,但效果明显低于NBED,且对铀致HK-2细胞急性损伤无保护作用。结论NBED是有效的铀促排剂,且优于FDA批准用药DTPA-CaNa_(3),并能降低ROS、LDH生成,增加SOD、GSH含量,降低S期的阻滞和凋亡,从而对铀致HK-2细胞的损伤产生保护作用。

新化合物五氧化铀的电喷雾串联质谱法制备与表征

采用醋酸铀酰为原料在气相中制备了HOUO2OH负离子,在一定条件下再与O2反应,从而制备了UO5负离子,并采用串联质谱法对UO5进行了表征,考察了生成条件对制备UO5负离子的影响.初步实验表明在不同能量作用下UO5负离子能释放出O2.探讨了气相中负离子与分子反应生成UO5负离子的可能机理,指出通过调控分子与离子的碰撞时间和碰撞能量可以控制离子的电子活动半径,合适的能量可使电子云的半径落在rinert≤reactive≤rdecomposition之间,从而促进某些化学反应的进行,以合成某些通常状况下难以生成的物质.