醌式查尔酮的化学成分与药理活性研究进展

醌式查尔酮属于黄酮类化合物,广泛存在于红花中,少数被发现于其他植物。在过去的几十年里,共发现了47个醌式查尔酮类化合物,研究表明其具有广泛的药理活性,如抗炎、抗凝血、抗氧化、抗肿瘤等活性。近年来,与其相关的药物研究与开发利用也引起了极大关注,尤其是以羟基红花黄色素A为代表的醌式查尔酮碳苷类化合物,目前已被开发成红花注射剂等药物用于临床治疗。但由于存在口服生物利用度低以及不良反应等问题,在实际应用过程中仍受到限制。该文旨在总结醌式查尔酮类化合物的化学成分与药理活性研究进展,重点介绍其相关现代药理活性研究,指出醌式查尔酮类化合物现代应用的局限性,以期为醌式查尔酮的进一步开发利用提供参考。

用醌式染料的合成反应光度法测定水中亚硝酸根

研究了以N,N-二甲基苯胺为偶联试剂,利用醌式染料的合成反应测定NO_2^-的新方法。NO_2^-在0～18.0μg/25.0mL范围内服从比尔定律。方法具有较高的灵敏度[ε=4.73×10~4L/(mol·cm)]和选择性。试剂及醌式染料具有更高的稳定性,且无试剂空白的影响。用于环境水中NO_2^-的测定,其结果与其他方法的测定结果一致。

黄鞘蕊花中两个新的醌式二萜

从黄鞘蕊花(Coleus xanthanthus C.Y.Wu et Y.C.Huang)中得到2个新的醌式二萜(二聚体),黄鞘蕊花乙素(xanthanthusin B,1a),黄鞘蕊花丙素(xanthanthusin C,2a)和2个已知化合物蒲公英萜醇(taraxerol),齐墩果酸(oleanolic acid)。

醌式噻吩染料的分散性及其对染色性能的影响

醌式噻吩染料因分子时刻处于高度平面状态而具有极强的分子间作用力,致使染料易于聚集而难以在水中分散,并最终对上染产生不利影响。因此,有必要对醌式噻吩染料的分散性能进行研究。选用两支自制的具有代表性的醌式联二噻吩染料D1和D2,并以常规偶氮染料C.I.分散橙30为参考,研究了醌式噻吩染料的分散性、稳定性及其对染色性能的影响规律。结果表明:在研磨初始1h内醌式噻吩染料D1和D2的分散效率低于C.I.分散橙30,但经12h充分研磨达到分散平衡后,染料D1和D2分散液的染料颗粒平均粒径低于C.I.分散橙30,且稳定性更好;染料单分子态的形成是醌式噻吩染料对涤纶纤维上染的关键,染料颗粒平均粒径越小,上染率越高,而染色织物色牢度不受染料粒径影响。

邻醌式同系物的DSC研究

丹参(Salvia miltirrohiza)和红根草(S.Prionitis)均含有治疗冠心病有效成分—丹参酮Ⅱ-A等二萜醌类化合物,它们的扩冠作用,抑制血小板聚集,抑菌等活性常与该类化合物的结构、晶型、极性、溶解度、熔点有密切的相关性,如前报所述A环为脂环的化合物其熔化热低于芳环的化合物.丹参中的丹参醌Ⅱ-A(1),丹参醌Ⅱ-B(2)和红根草邻醌(3),其抗菌和抗肿瘤活性强度是3>2>1,为探究其晶型结构与药效的内在联系。

利福昔明和醌式利福昔明的HPLC分离分析

利福昔明(rifaximin)系利福霉素的衍生物，是第一个非氨基糖苷类肠道抗生素。本品作用强，抗菌谱广。对革兰氏阳性需氧菌中的金黄色绿脓葡萄球菌、表皮葡萄球菌及粪链球菌；对革兰氏阴性需氧菌中的沙门氏菌属、大肠杆菌、志贺氏菌属、小肠结膜炎耶尔森氏菌、球菌；革兰氏阴性厌氧菌中的拟杆

基于meso-位置含有S原子的醌式Bisanthene衍生物的合成与性质表征

在醌式Bisanthene的meso-位置嵌入杂原子S,然后对其光电性质进行研究。原料9-噻吨酮和劳森试剂反应得到硫酮(Ⅲ),接着和水合肼缩合成酮腙(Ⅳ),其后被氧化得到相应的重氮化合物,该产品直接和Ⅲ通过Barton-Kellogg反应制备环硫化合物Ⅴ,接着被Cu粉还原生成烯烃前体Ⅵ。最后对Ⅵ进行Katz-modified Mallory光关环来合成Ⅰ。由于单边关环产物Ⅶ不具有均苯乙烯类结构骨架,不能进一步发生光关环得到目标产物Ⅰ。化合物Ⅶ和Ⅵ相比,表现出扩展的π体系,自身的最大吸收波长红移105 nm,发射波长红移90 nm。另外,电化学测试表明Ⅶ可以被可逆的氧化为阳离子,且被扩展的π体系所稳定。由此推测,目标产物I具有更大的π体系,更长范围的吸收及发射波长,较低的Eg、更多级的可逆氧化电位。

利用醌式染料的合成反应光度法测定水中亚硝酸根

报道了以Ｎ，Ｎ－二甲基苯胺为偶联试剂，利用醌式染料的合成反应测定ＮＯ２的新方法。ＮＯ２含量在０－１８．０μｇ／２５．０ｍＬ范围内服从比尔定律。方法具有灵敏度高（ｅ＝４．７３×１０４Ｌ．ｍｏｌ－１．ｃｍ－１）选择性好、试剂及显色产物稳定等特点．用于环境水中ＮＯ２的测定，结果与其它方法一致。

双亚芴基醌式噻吩染料对棉织物的染色性能

为开发棉织物染色用环保型直接染料,研究了自制双亚芴基醌式噻吩染料SR对棉织物的染色性能,探讨了染色温度、时间、染料用量和元明粉质量浓度对上染效果的影响,并优化了染色工艺条件;通过准二级动力学模型对染色动力学进行了研究;运用Freundlich热力学吸附方程对实验数据进行了拟合分析。结果表明,染料用量为1%(o.w.f)时,染料SR上染棉织物的优化工艺条件为:元明粉质量浓度10 g/L,染色温度55℃,染色时间60 min,实验浴比1∶50,该条件下平衡上染率为71.6%,色深(K/S)值达18.76;染料SR对棉织物的染色符合准二级动力学模型,且染色温度越高,染料SR染色速率常数越大,半染时间越小,扩散系数越大;染料SR上染棉织物的吸附等温线符合Freundlich热力学吸附模型。

双亚芴基醌式噻吩型酸性染料对羊毛织物和桑蚕丝织物的染色性能对比研究

设计并合成了一只以双亚芴基醌式噻吩结构为发色母体的红色染料Dye-R,其最大吸收波长为551 nm,摩尔消光系数为24 380 L/(mol·cm)。探讨了染料Dye-R在酸性条件下染浴温度、染浴pH值、元明粉用量等因素对羊毛、桑蚕丝织物染色效果的影响,获得羊毛织物染色的优化工艺为:平平加O为0.1 g/L,元明粉为40 g/L,浴比为1∶50,pH值为3,温度为100℃;获得桑蚕丝织物染色的优化工艺:平平加O为0.1 g/L,元明粉为30 g/L,浴比为1∶50,pH值为4,温度为85℃。结果表明:染料Dye-R在酸性条件下对羊毛及桑蚕丝织物均具有较高上染百分率和得色量,染料提升性较好,染色织物具有较高的耐皂洗和耐摩擦色牢度。

双亚芴基醌式噻吩染料对涤纶的染色性能研究

利用双亚芴基醌式噻吩结构具有高摩尔消光系数的特点,研制双亚芴基醌式噻吩染料D1,探讨其光谱吸收特性、分散性能及对涤纶的染色性能等。确定染料D1与分散剂NNO的质量比为1∶2,研磨24h后染料粒径为260nm,达到染色要求。采用高温高压染色法进一步研究染料D1对涤纶织物的染色性能,结果表明:染料用量为1%owf时,染料D1的上染率为64%,染色织物的色深值(K/S)为9.0。与常规偶氮类染料相比,染料D1的上染速率更慢,需要的温度更高。热力学研究表明,染料D1对涤纶纤维的吸附类型属于Nernst型吸附。染料D1的耐摩擦色牢度高于4级;耐皂洗和耐升华色牢度的变色牢度高于4级,沾色牢度在3级以上;耐日晒色牢度则偏低。

取代基效应对双亚芴基醌式噻吩类染料性能的影响

由于醌式杂环染料的分子间作用力过大,采用其对涤纶进行染色时存在上染率偏低、色深较浅等问题:通过引入取代基,可有效改善醌式杂环染料的染色性能。设计合成了9支双亚芴基醌式噻吩类染料D1~D9,系统分析了取代基效应对染料空间结构、分子间作用力以及染色效果的影响。结果表明:烷氧基使醌式噻吩与亚芴基单元之间的二面角由10°增至18°~19°,染料分子间作用力降低,使染料更易以单分子态上染纤维,且染料在纤维上的显色能力也得到大幅提升。在常规高温高压染色条件下,染料D1染色织物K/S值仅有12.7,而染料D5和D6染色织物K/S值大幅提升至18.1~19.3(染料用量为1%owf)。染料D5在载体染色体系中的上染率进一步提升至94.3%,K/S值为22.8;染料D6在外加有机溶剂的染色体系中的上染率提升至90.6%,K/S值达28.0(染料用量为1%owf)。该研究将为高性能醌式杂环染料的工业化应用提供有益参考。

利福平及醌式利福平对PHA诱导的正常人外周血淋巴细胞转化的影响

利福平及醌式利福平对ＰＨＡ诱导的正常人外周血淋巴细胞转化的影响ＩＮＦＬＵＥＮＣＥＯＦＲＩＡＭＰＩＣＩＮＡＮＤＩＴＳＯＸＩＤＡＴＩＶＥＤＥＲＩＶＡＴＩＶＥＯＵＩＮＯＮＩＣＲＦＰＯＮＰＨＡＩＮＤＵＣＥＤＨＵＭＡＮＰＥＲＩＰＨＲＥＡＬＢＬＯＯＤＬＹＭＰＨＯ...

CtCHS4响应茉莉酸甲酯诱导促进了红花醌式查尔酮类化合物的积累

黄酮类化合物特别是查尔酮类如羟基红花黄色素A、红花红色素等是红花的主要药效成分,研究红花黄酮类的生物合成途径,对于定向调控红花的品质具有重要意义。作为调控黄酮类成分合成的入口酶,查尔酮合酶(CHS)在黄酮类化合物的合成过程中起着重要作用。但到目前为止,CHS在红花黄酮类化合物生物合成过程中的作用尚不十分清楚。茉莉酸甲酯JA/Me JA作为植物信号调节物质可以激活植物体内CHS基因表达。本研究在前期阐明红花的1个CHS基因Ct CHS1功能的基础上,作为延续性工作,继续对红花中的其他CHS基因Ct CHS2和Ct CHS4进行研究。应用Me JA刺激花冠,分别于刺激后0、3、6、12 h不同时间点采用q RT-PCR法分析Ct CHS2和Ct CHS4的相对表达量,采用UHPLC/Q-TOF-MS技术分析红花中次生代谢产物的变化。结果表明,Ct CHS4的表达量响应Me JA的诱导在3、6 h均明显升高,而Ct CHS2的表达量则在诱导后表现出降低的趋势;同时,Me JA诱导后,芦丁、羟基红花黄色素A、D-苯丙氨酸、山柰酚-3-O-β-芸香糖苷、红花红色素的积累量明显提高,特别是羟基红花黄色素A的积累量在诱导后3、6、12 h均显著性的提高(P≤0.05或0.01),而对山柰酚、山柰酚-3-O-β-D-葡萄糖苷、木犀草素、槲皮素-3-β-D-葡糖苷的积累量的影响则不明显。Pearson相关分析结果表明,羟基红花黄色素A、红花红色素的积累量与Ct CHS4的表达量均呈显著性正相关(r≥0.8)。提示Ct CHS4可能是形成羟基红花黄色素A和红花红色素的关键基因,在红花查尔酮类成分的积累中起着重要作用。Ct CHS4-p MAL-C5X重组质粒在BL21(DE3)Ply S原核表达宿主菌中成功表达出Ct CHS4活性蛋白,在体外催化底物香豆酰辅酶A和丙二酰辅酶A生成了产物柚皮素。本研究结果进一步完善了红花中CHS基因的功能,为最终阐明红花查尔酮类化合物生物合成途径的关键基因积累了资料。

醌式杂环化合物的设计、合成及应用性能研究进展

醌式杂环(噻吩、吡咯、呋喃等)分子具有结构刚性、最高占据分子轨道(HOMO)/最低未占据分子轨道(LUMO)能级低、能级带隙窄和摩尔消光系数高等特点.醌式分子因其结构平面性特点,分子间作用力较强,因而分子间电荷传输能力强.目前,醌式杂环分子已成为有机半导体材料领域特别是有机场效应晶体管领域的研究热点.根据醌式杂环分子的结构特点,以端基为分类依据,综述了近年来醌式杂环化合物在分子设计、合成及应用性能等方面的研究进展,并展望了醌式杂环分子的发展前景.

噻吩醌式类分子在n型有机场效应晶体管中的应用

高迁移率的n型有机半导体的缺乏已经成为制约有机场效应晶体管发展的瓶颈之一.噻吩醌式类分子因其具有低的LUMO能级,强的分子间相互作用呈现了高的电子迁移率,成为了有机场效应晶体管领域的研究热点.本文对噻吩醌式n型有机半导体在有机晶体管中的应用进行了总结,对其结构和性能的关系进行了归纳,并对噻吩醌式分子的应用前景进行了展望.

含醌式结构共轭聚合物的研究进展

共轭聚合物由于其优异的溶液加工特性和良好的机械性能,近些年来受到了学术界和工业界的广泛关注.将π电子离域性好、刚性强以及LUMO能级低的醌式单元引入共轭主链是构建高性能聚合物半导体材料的潜在方法.然而,如何将醌式结构引入聚合物体系具有一定的挑战.本专论总结了近年来含醌式结构共轭聚合物的研究进展,按照醌式单体的结构分类,介绍了醌式单体的设计与合成,以及含醌式结构共轭聚合物在不同光电器件中的应用,并论述了该领域研究过程中存在的问题和未来发展方向,以期为高性能聚合物半导体材料的开发提供借鉴和指导.

红花化学成分的研究

目的 为进一步揭示红花 Carthamus tinctorius L .药理活性的化学物质基础 ,开发其活性成分 ,我们对其进行了较为深入系统的化学成分研究。方法 经大孔树脂、硅胶和 Sephadex L H- 2 0反复柱层析分得并通过波谱分析鉴定了 12个化合物。结果 它们分别为 :2 ,3,4,9- tetrahydro- 1- m ethy1- 1- H- pyrido [3,4- b]indole- 3- carboxylicacid( ) ;thymine- 2 - desoxyribofuranoside( ) ;ethyl- α- D- lyxofuranoside( ) ;kaem pferol- 3- O- rutinoside( ) ;sy-ringin ( ) ;quercetin- 3- O-β- D - galactoside( ) ;safflor yellow - A ( ) ;carthamin( )和阿魏酸、对羟基桂皮酸、胡萝卜苷、β-谷甾醇。结论 化合物 、 和 为首次从该植物中分得。化合物 对 ADP诱导的大鼠血小板聚集有较好的抑制活性。

红花的化学成分及其药理活性研究进展

红花为菊科红花属植物红花(Carthamus tinctorius L.)的干燥花,是我国传统中药。红花的化学成分按照结构包括黄酮、生物碱、聚炔、亚精胺、木脂素、倍半萜、有机酸、甾醇和烷基二醇等类型,其中醌式查耳酮为其他植物中较少见的成分。红花具有多种生理活性,研究发现对心脑血管、神经系统、免疫系统等具有一定的作用。本文对近二十年红花化学成分以及药理活性的研究进行系统的综述,为其深入研究提供参考。

冶金用高活性石灰活性度的测定

用国标法和增大酚酞浓度法测定了五种石灰的活性度,结果表明,国标法可以准确测定普通低活性石灰的活性度,而测定高活性冶金石灰时存在较大偏差;高活性冶金石灰的活性度宜采用增大酚酞浓度法,即将酚酞浓度提高到10g.L-1,这样可以补足酚酞数量,保证有部分红色醌式结构来指示盐酸滴定直到测定终点,并用后续补加酚酞法对这一结果的准确性进行了验证。