环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚基热塑性聚氨酯弹性体氢键体系的定量研究

氢键为热塑性聚氨酯弹性体内的重要键合力特征。该文基于氢键所引起基团的频移 ,以FTIR为主要的研究手段 ,并结合通过动态力学性能(DMA)研究所建立的评估硬段与软段之间混溶的定量方程 ,对所合成的以环氧乙烷 -四氢呋喃无规共聚醚、2 ,4_甲苯二异氰酸酯以及1,4_丁二醇为原料的热塑性聚醚聚氨酯弹性体的氢键体系进行了定量化研究。结果表明 ,大约有30 %的硬段混溶进入软段相与软段的醚氧产生氢键作用 ,主要的氢键包括硬段羰基与硬段氨基之间的氢键以及硬段烷氧与硬段氨基之间的氢键 ,仍发生在硬段岛区内。

以混合聚醚为软段的含能热塑性聚氨酯弹性体的性能研究

采用熔融二步法合成了以聚叠氮缩水甘油醚（GAP）和聚环氧乙烷-四氢呋喃共聚物（PET）为软段,以2,2-二叠氮甲基-1,3-丙二醇和HMDI为硬段,硬段含量为55%的混合聚醚型含能热塑性聚氨酯弹性体（ETPUE）,通过FTIR、DSC、DMA及机械性能测试对该弹性体进行了结构和性能表征,发现所合成的ETPUE具有GAP含能弹性体的特征,具有明显的相分离,ETPUE中PET的引入使GAP的Tg降低,在PET含量达到软段总质量的30%时,能观察到PET的玻璃化转变,在所研究的温度范围内,所合成ETPUE没有明显的结晶。同时结果表明,ETPUE中引入PET后,硬段的Tg具有先降低后升高的规律,软段中PET的含量增加,ETPUE的拉伸强度呈现下降的趋势,断裂延伸率有升高的趋势,当软段中PET的含量达到30%~40%时,其综合性能较优。

脂肪族聚醚酯热塑性弹性体的合成与性能

本文合成了以聚丁二酸丁二醇酯(PBS)为硬段,聚四氢呋喃醚(PTMO,相对分子质量1000)为软段的生物降解脂肪族聚醚酯热塑性弹性体,其中PTMO的质量分数为50%、60%、70%。采用核磁共振氢谱、差示扫描量热法、凝胶渗透色谱、力学性能测试对嵌段共聚物的结构、熔融行为、力学性能进行了表征。结果表明:合成的目标产物为PBS/PTMO嵌段共聚物;Mn和Mw分别达到5.0×104和13.0×104以上;软段PTMO的结晶温度(Tc)较低,分别为-17.9℃、-14℃和-17.4℃;而硬段的Tc较高,分别为54.6℃和46.3℃;合成的嵌段共聚物表现出热塑性弹性体的力学行为,拉伸强度分别为22 MPa、18 MPa和14 MPa;弹性恢复率性能测试表明合成的脂肪族聚醚酯热塑性弹性体具有较好的弹性恢复性能。

聚醚型聚氨酯与丙烯酸异辛酯的乳液共聚

本文对以丙烯酸β—羟丙酯封端的聚醚型聚氨酯与丙烯酸2—乙基已酯的乳液共聚作了初步介绍。讨论了聚醚型聚氨酯的用量对乳液共聚的反应时间，残余单体含量及对共聚乳液的粘度、粒径以及粘结性能的影响。

PEG/PTMG共聚醚型聚氨酯弹性体制备工艺的研究

以聚乙二醇(PEG)和聚四氢呋喃醚二醇(PTMG)为软段、1,6-六亚甲基二氨基甲酸甲酯(HDC)为硬段、二月桂酸二丁基锡(DBTDL)为催化剂、1,4丁二醇为扩链剂,采用酯交换缩聚法制备共聚醚型聚氨酯弹性体(CEUs)。通过一系列单因素对比实验,探讨了物料配比、预聚温度、预聚时间、缩聚温度和缩聚时间等对聚氨酯弹性体力学性能的影响。结果表明,在物料配比n(PTMG+PEG)∶n(HDC)∶n(BDO)=1.0∶0.9∶0.1、预聚温度为130℃、预聚时间为45 min、缩聚温度为175℃、缩聚时间为180 min的条件下,聚氨酯弹性体的断裂拉伸强度为61 MPa,断裂拉伸率为2718%。

THF-PO共聚醚型聚氨酯弹性体性能的研究

以四氢呋喃-环氧丙烷（THF—PO）共聚醚、TDI、MOCA为原料，制备了聚氨酯（PU）弹性体。研究了THF—PO共聚醚相对分子质量、NCO含量、扩链剂用量、硫化时间和硫化温度的不同对THF—PO共聚醚型PU弹性体力学性能的影响。结果表明，NCO含量相同时，THF—PO共聚醚相对分子质量高，其PU弹性体的硬度、伸长率和冲击弹性高，而拉伸强度低。共聚醚相对分子质量相同时，NCO含量增加，其PU弹性体的硬度、拉伸强度、300％模量和撕裂强度增加，伸长率下降。当扩链剂系数R在0．80～0．95、硫化温度在100clC、硫化时间为15h时，PU弹性体力学性能最好。

共聚醚酯型TPEE热处理温度的研究

对ＴＰＥＥ在不同温度下热处理过程中η＿（ｓｐ）／Ｃ与一ＣＯＯＨ含量的变化的研究表明，热处理过程中存在着链增长与链降解两种反应，低湿下以链增长为主，高温下链降解占优势。当温度在１００～１３０℃热处理时，链增长与降解出现动态平衡，比浓粘度及端羧基含量基本无变化。经热处理后试样的耐热性变差。

惰性热塑性弹性体在复合固体推进剂中的应用研究进展

概述了热塑性弹性体的概念和种类,指出了热塑性推进剂的特点,分析了复合固体推进剂用热塑性弹性体的特点,综述了商品化惰性热塑性弹性体在复合固体推进剂中的应用进展情况,重点介绍了合成热塑性聚氨酯(聚醚型、聚酯型及醚/酯共聚型)性能特点及其在复合固体推进剂中的应用情况,针对复合固体推进剂用惰性热塑性弹性体研究中存在的困难,提出了可能的解决方法,认为以合成热塑性聚氨酯作为粘合剂会是热塑性推进剂的一个发展方向。

DSM工程塑料制作新型热塑性弹性体

DSM工程塑料推出了一种醚酯嵌段共聚物热塑性弹性体,用于汽车引擎空气导管。Arnitel PB582-H集优异的耐温性能、强度和弹性于一身,允许设计者既可指定更薄的壁以节省空间,也可保持壁厚以提高性能。它是一种高结晶度的热稳定黑色材料。

高软段PBT基含能热塑性弹性体的热分解性能

采用预聚体法,通过3,3-二叠氮甲基环氧丁烷-四氢呋喃共聚醚(PBT)与4,4′-二环已基甲烷基二异氰酸酯(HMDI)合成了PBT基含能热塑性聚氨酯弹性体,用DSC对其玻璃化转变进行了表征。用TG、TG-FTIR-MS研究了ETPUE的热分解行为。结果表明,随着硬段含量的增加,含能热塑性聚氨酯弹性体软段和硬段的玻璃化转变温度Tgs和Tgh都向高温方向移动,其热分解分为4个阶段,各阶段的分解活化能不同。第一阶段对应-N3键的断裂,然后诱发主链分解。

有机硅改性热反应型水基聚氨酯

用氨丙基聚硅氧烷与PU预聚体反应生成含硅氧烷的PU预聚体 ,通过NaHSO3封闭NCO基 ,并在水中分散制得有机硅改性热反应型水基聚氨酯乳液。

APP/MAH-C_9协效阻燃聚醚型TPU的研究

以马来酸酐-C9共聚微球(MAH-C9)作为成炭剂,与聚磷酸铵(APP)复配后制备无卤阻燃聚醚型热塑性聚氨酯(TPU)复合材料,并探究APP与MAH-C9不同的质量比对TPU材料性能的影响。结果表明,APP与MAHC9之间有很好的协效作用,当APP/MAH-C9的质量比为9/1,阻燃剂的总添加量为10%时,阻燃TPU材料的极限氧指数(LOI)可从纯TPU的21. 6%提升到30. 1%,垂直燃烧测试可通过UL94 V-0等级,没有熔滴。热失重分析(TG)和扫描电镜(SEM)测试结果表示阻燃TPU材料的起始热分解温度和残炭量都有所提高,且炭层致密。APP与MAHC9的加入对TPU的力学性能有一定的影响,随着MAH-C9含量的增加,阻燃TPU材料的拉伸强度先增加后略有减小。

聚氨酯胶黏剂技术(二)

6基本原料PU胶基本上是由多异氰酸酯与分子中含有活泼氢的化合物,尤其是多元醇反应而成。反应过程中或加有溶剂、水,或不加溶剂;或产品是热塑性弹性体,或是非弹性体。为适应各种用途之需,可添加无机填料、稳定剂或改性剂等助剂。

三井化学推出一种新的二异氰酸酯1,4-H_6XDI

日本三井化学公司开发了一种特殊二异氰酸酯1,4-H6XDI ,该公司的Fortimo品牌包括1,4-H6XDI 及其制得的聚氨酯弹性体产品。1,4-H6XDI 是一种新型脂环族二异氰酸酯,化学名为1,4-二(异氰酸酯基亚甲基)环己烷,是苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)的氢化产物的一种。三井化学公司生产XDI,也生产1,4-H6XDI 的同分异构体1,3-H 6 XDI( m-HXDI),产品牌号Takenate 600。该二异氰酸酯产品主要用于热塑性聚氨酯和浇注型聚氨酯弹性体。1,4-H6XDI 具有紧凑而对称的分子结构,与扩链剂如1,4-丁二醇可形成规整的硬段相,基于Fortimo 1,4-H6XDI 的聚氨酯弹性体具有用常规二异氰酸酯不太容易同时实现的弹性、耐热性和光稳定性。基于它的热固性聚氨酯显示出良好的抗弯疲劳性能,预聚物具有良好的稳定性,而热塑性聚氨酯弹性体显示优异的回弹性、低压缩变形,在注射模塑加工时具有较短的脱模时间。

EVA/TPU共混物热氧老化性能研究

研究4种不同组合的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)/热塑性聚氨酯(TPU)共混物热氧老化前后物理性能的变化规律。结果表明,EVA/TPU共混物老化后总体趋势是邵尔A型硬度、100%定伸应力和拉伸强度增大,拉断伸长率减小;在EVA/聚醚型TPU(T8)并用比为50/50时,共混物老化后出现气泡,老化规律异常。乙酸乙烯酯质量分数为0.4的EVA(E4)/T8共混物在E4/T8并用比为75/25时,老化前后平均的物理性能变化率较小,为较佳组合。

TPU/EVA共混物混炼工艺的研究

采用转矩硫化仪考察填料种类和用量、混炼初始温度、混炼时间和转子转速对热塑性聚氨酯（TPU）/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVA）共混物性能的影响。结果表明,与炭黑填充TPU/EVA共混物相比,白炭黑填充胶料的混炼效果和拉伸性能较好,白炭黑最佳用量为30份;TPU/EVA共混物的优化混炼条件为：混炼初始温度160℃,混炼时间10～15min,转子转速45r·min^-1。