新型栲胶聚丙氧基醚酯的合成及增塑PVC性能

以工业级杨梅栲胶粗品为原料,通过环氧丙烷醚化和脂肪酸(乙酸、丁酸和油酸)直接酯化的方式,构建增塑性能高、抗迁移性能好的栲胶聚丙氧基醚酯增塑剂(TEPEA、TEPEB和TEPEO)。利用凝胶渗透色谱仪、核磁共振氢谱、傅里叶变换红外光谱对栲胶聚丙氧基多元醇和栲胶聚丙氧基醚酯的分子量和结构进行表征,并对栲胶聚丙氧基醚酯增塑剂增塑后聚氯乙烯(PVC)制品(PVC/TEPEA、PVC/TEPEB和PVC/TEPEO)的表观形貌、力学性能、耐低温性能、耐挥发性能和耐溶剂迁移性能进行测试。此外,通过合成低分子量栲胶聚丙氧基乙酸酯(LTEPEA),并将其增塑后的PVC制品(PVC/LTEPEA)与PVC/TEPEA、PVC/TEPEB和PVC/TEPEO进行综合性能差异比较,研究丙氧基对栲胶基增塑剂综合性能的影响。结果表明,栲胶聚丙氧基醚酯增塑后PVC制品的综合性能与其结构中丙氧基聚合度及酯基上的烷基碳链长度有关;丙氧基聚合度大且酯基上碳链最短的栲胶聚丙氧基乙酯(TEPEA)增塑后的PVC制品的增塑、耐挥发和抗迁移性能均优于传统石油基邻苯二甲酸二辛酯(DOP)增塑后的PVC制品(PVC/DOP),表明TEPEA可作为主增塑剂替代有毒的DOP。

柠檬酸醚酯增塑剂的合成及增塑聚乳酸

利用两步酯化法合成新型醚酯增塑剂——柠檬酸三(三甘醇单丁酯)酯(TTBC),通过红外光谱(FT-IR)和核磁共振氢谱(1 H-NMR)对其进行表征,将聚乳酸(PLA)和TTBC按一定质量比进行熔融共混。采用差示扫描量热仪(DSC)、偏光显微镜(POM)、电子拉力机以及平行平板流变仪研究了不同含量的TTBC对PLA/TTBC性能的影响。结果表明:随着TTBC含量增加,PLA的玻璃化转变温度(Tg)、熔点(Tm)和冷结晶温度(Tcc)均逐渐向低温移动,邵氏D硬度逐渐降低。PLA/TTBC的断裂伸长率均在300%以上,拉伸强度保持在10MPa以上。PLA/TTBC的复数黏度(η*)和黏流活化能(ΔEη)显著下降。通过与增塑剂含量为25%(质量分数)的PLA/TBC对比发现,TTBC的增塑效率与耐迁移性均高于TBC。

环保醚酯型增塑剂的用量对丁腈橡胶性能的影响

研究了环保醚酯型增塑剂(牌号为RPL-1)的用量对丁腈橡胶(NBR)门尼黏度、硫化特性、力学性能、热空气老化性能、耐寒性及耐油性的影响。结果表明,RPL-1的增塑效果明显,与未添加增塑剂的NBR硫化胶相比,添加25份RPL-1时硫化胶的门尼黏度、最高转矩、邵尔A硬度分别下降68%、66%、21;扯断伸长率、回弹性分别增加36%、38%;玻璃化转变温度、损耗因子峰值对应温度、低温脆性温度分别下降16,16,15℃,这表明RPL-1可显著提高NBR硫化胶的耐寒性。

环保增塑剂己二酸二乙二醇单丁醚酯在聚氯乙烯中的应用

将己二酸二乙二醇单丁醚酯(DGBEA)用于与聚氯乙烯(PVC)的共混增塑,通过拉伸、动态力学及熔体指数等测试手段考察共混体系的静力学性能、动态力学性能、流变学性能以及加工性能。结果表明,DGBEA的加入使PVC/DGBEA共混体系的拉伸强度降低,断裂伸长率升高,表现出典型的橡胶态塑料的性质;共混体系的玻璃化转变温度也大幅降低,使材料具有良好的耐寒性;熔融指数大幅升高,表明材料的加工性能也得到提升。

相转移催化合成羧酸醚酯类化合物

将[N(Bu)_4]Br或FeCl_3-PEG-400作为相转移催化剂,应用于α-氯代烷基烷基醚与无水乙酸钠(或无水甲酸钠)之间的亲核取代反应,以合成具有RCOOCHR′OR″型结构的羧酸醚酯类香料化合物,产物产率可提高10％。中间化合物与产物的结构均经IR。

低熔点PET-PTMG共聚醚酯的合成与表征

将对苯二甲酸二甲酯(DMT)、间苯二甲酸二甲酯(DMI)、乙二醇(EG)、新戊二醇(NPG)进行酯交换反应后,再与聚四氢呋喃醚(PTMG)进行缩聚反应,制得低熔点共聚醚酯。采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、差示扫描量热分析(DSC)、动态热力学分析(DMA)对共聚醚酯的结构与性能进行了表征。结果表明:在其他条件相同时,随NPG比例的增加,共聚醚酯的粘度增大,其NPG与EG链段比值提高,玻璃化转变温度(Tg)升高。当nDMT:nDMI为1:1,nNPG:nEG为3.3:6.7,PTMG质量分数为31.9%时,制得的共聚醚酯的Tg为25.79℃,熔点约130℃;35℃时,共聚醚酯贮能模量最大,耐热性能较好。

环保醚酯型增塑剂TP-95在PVC中的应用

研究了环保醚酯型增塑剂TP-95和几种常用增塑剂对聚氯乙烯(PVC)的塑化效果、力学性能、耐寒性、耐热性及耐抽出性能的影响。结果表明:与添加的几种增塑剂相比,TP-95具有显著的增塑软化作用;随着增塑剂用量的增加,最低转矩明显下降,塑化时间缩短,塑化效果随之增强;与DOP和TOTM相比,TP-95表现出良好增塑效应及耐寒性;增塑剂用量均为50份时,TP-95的PVC开始热降解温度高于DOP和DOA;在水和环己烷介质中,随着随着增塑剂用量的增加,抽出损失随之增加;在环己烷介质中,TP-95的抽出损失为4.40%,低于TOTM和DOA,具有良好的耐抽出性。

以PEG为一组分的共聚醚酯的老化与防老化（Ⅰ）

用η＿（ｓｐ）／ｃ、拉伸性能及扫描电镜等表征了以ＰＥＧ为一组分的共聚醚酯在热氧化、光氧化及真空热降解时的老化规律，判明了光及氧对共聚醚酯的老化起着重要作用。为改善此类共聚醚酯的耐老化性能提出了依据和途径。

新型阻燃剂聚苯基膦酸二苯硫醚酯的熔融聚合

以CaCl2 为催化剂 ,用熔融缩聚方法合成了聚苯基膦酸二苯硫醚酯并对合成条件进行了研究 ,当系统最后温度为 2 6 0℃ ,真空度为 0 0 93MPa ,反应时间为 5h ,所得聚合物具有好的热稳定性。当w(PET中缩聚物 )和w(PC中缩聚物 )分别为 5 %时 ,聚合物PET和PC氧指数分别是2 9 6和 30 0 ,而未加该缩聚物时 ,氧指数为 2 1和 2

共聚醚酯的合成工艺及其性能

合成了一系列含有磺酸盐基团和不同聚乙二醇添加量的共聚醚酯(COPEET),研究了COPEET合成的特殊规律以及COPEET的常规性能、热性能及吸湿性能的变化.结果表明:添加PEG体系的COPEET缩聚反应时间均较常规PET缩聚反应时间缩短;COPEET的羧基含量极低;二甘醇含量随PEG添加量的增加而下降;PEG添加量的增加会降低COPEET的玻璃化转变温度;PEG添加量小于40%时,有利于COPEET的结晶,而过高的添加量会妨碍COPEET的结晶;COP-EET的熔融温度随着PEG添加量的增加而下降;COPEET的饱和含水率随PEG添加量的增加而有规律地增加.

醚酯复合型内给电子体的合成及应用

利用中间体化合物1,3-二甲氧基-2-丙醇合成了3种醚酯复合型内给电子体化合物,并将内给电子体用于烯烃聚合固体催化剂的制备。利用1H NMR、薄层色谱分析等方法分析了内给电子体化合物的结构和纯度,考察了催化剂的活性。表征结果显示,通过1,3-二甲氧基-2-丙醇中间体与脂肪族二元羧酸单酯酰氯进行酯化反应可得到醚酯复合型内给电子体。在合成过程中醚键的引入不通过传统的O-烷基化反应,不需要使用O-烷基化反应常用的剧毒O-烷基化试剂(如碘甲烷)和强碱类脱质子化试剂(如醇盐或金属氢化物)。实验结果表明,醚酯复合型内给电子体用于丙烯聚合催化剂时具有较高的活性。

以PEG为一组分的共聚醚酯的老化与防老化（Ⅱ）

用η＿（ｓｐ）／ｃ，拉伸性能，扫描电镜及ＤＴＡ等研究了以ＰＥＧ为一组分的共聚醚酯在日晒牢度计中的老化规律。防老剂的添加可有效地改善共聚醚酯的耐老化性能。防老剂的种类与添加量对改善耐老化性能有不同结果。文中所用防老剂Ａ的效果优于防老剂Ｂ，且防老剂Ａ必须有足够的添加量才能显示出明显效果。采用复合型防老剂有着最佳效果。

对苯二甲酸乙二酯/聚乙二醇共聚醚酯的热性能研究

将含有磺酸盐基团化合物及不同添加量的聚乙二醇(PEG)与对苯二甲酸乙二酯共聚合成共聚醚酯(COPEET),利用差示扫描量热分析法(DSC)研究了一系列COPEET的玻璃化转变温度、结晶温度以及熔融温度等的变化规律。结果表明:随PEG添加量的增加,COPEET的玻璃化转变温度有规律地下降;PEG质量分数小于30%时,有利于冷结晶、结晶度下降;继续增加PEG则COPEET变得难于结晶;PEG质量分数小于40%时,热结晶容易,但结晶度下降;PEG添加量更高时,熔融结晶变得困难了;添加PEG会降低COPEET的熔点。

超纤合成革基布用新型共聚醚酯的结构与性能设计

设计并合成了一系列含有磺酸盐基团化合物和不同聚乙二醇(PEG)添加量的新型共聚醚酯(COPEET),研究了它们的常规性能、玻璃化转变温度、结晶温度、熔融温度及热失重等性能随PEG添加量的变化,又将COPEET与低密度聚乙烯(LDPE)以60/40的质量比进行共混熔融纺丝,可纺性好,并得到了以COPEET为分散相的基体-微纤型纤维,经剥离后得到线密度低于0.001 dtex的超细纤维,可用于制成超纤合成革。

共聚醚酯型TPEE热处理温度的研究

对ＴＰＥＥ在不同温度下热处理过程中η＿（ｓｐ）／Ｃ与一ＣＯＯＨ含量的变化的研究表明，热处理过程中存在着链增长与链降解两种反应，低湿下以链增长为主，高温下链降解占优势。当温度在１００～１３０℃热处理时，链增长与降解出现动态平衡，比浓粘度及端羧基含量基本无变化。经热处理后试样的耐热性变差。

共聚醚酯的热失重研究

利用热失重分析法(TG),研究了所合成的一系列含有磺酸盐基团的间苯二甲酸二乙二酯-5-磺酸钠(SIPE)、对苯二甲酸乙二酯(BHET)和不同聚乙二醇(PEG)添加量的共聚醚酯(COPEET)在N2和空气气氛下,受热发生分解释放出小分子而失重的规律。结果表明:随聚乙二醇质量分数的增加,COPEET的热失重起始温度提前,且失重速率加快;在N2气氛下,COPEET的热失重起始温度均为350℃左右,而在空气气氛下的起始分解温度比在N2气氛下提前许多;在N2气氛下的热失重曲线只显示出一次分解现象,留下部分残留物,聚乙二醇添加量越多则残留物越少;而在空气气氛下会出现第二次甚至第三次分解,且残留物极少。

共聚醚酯的合成及纤维应力──应变行为研究

合成了不同嵌段长度的无规多嵌段ＰＢＴ－ＰＥＧ共聚醚酯，初步考查了其成纤能力，并从结构上讨论了纤维的应力—应变行为．

共聚醚酯型EDDP熔体流变性的研究

采用HAAKERHEOCORD90型流变仪研究了共聚醚酯型EDDP熔体在265℃、275℃、285℃三种温度下的流变性，并与常规PET树脂的流变性进行比较，结果表明：EDDP熔体属切力变稀流体；EDDP熔体的流动性比PET熔体好；EDDP熔体的粘流活化能比PET熔体的低。

共聚醚酯的固相缩聚

本文选用M=4 000和M=6 000的两类聚乙二醇,共聚的配比是3～20%(Wt),先经熔融缩聚制得一定聚合度的共聚醚酯,对其性能进行了研究,然后用这种共聚醚酯进行固相缩聚,研究了固相缩聚的动力学,对经固相缩聚的样品的性能也进行了研究,最后用这种经过固相缩聚的较高分子量的共聚醚酯进行纺丝试验,得到了强力达4.5g/d,伸长为32.7%,具有一定抗静电性能并有实用价值的涤纶长丝。

嵌段共聚醚酯在PET/PEG共混体系中增溶作用的初步研究

通过测定低分子液体与PET,PEG及PEG与嵌段共聚醚酯共混物(改性PEG)表面的接触角,运用调和平均方程计算了PET与PEG及改性PEG间的界面张力,并利用相差显微镜研究了PET与PEG及改性PEG共混体系的相形态结构。结果表明:随着PEG中嵌段共聚醚酯比例的增加,PET与PEG界面张力逐渐减小。同时,共混体系分散相的分散粒度变小,分散均匀性得到改善。