化纤油剂中聚醚的醚链结构对性能的影响

改变化纤油剂用聚醚的醚链的结构，ＥＯ／ＰＯ比增大，提高聚醚的浊点、粘度和表面张力。增加分子量可显著提高粘度和起泡能力。形成嵌段使聚醚浊点明显下降。

新的醚链双生物碱尖叶唐松草阿原碱的结构测定

从尖叶唐松草〔Thalictrum acutif olium( Hand.Mazz.) Boivin〕根分离得到一种新生物碱 (尖叶唐松草阿原碱 ) .通过 IR,MS,1H NMR,13 C NMR,2 D NMR (包括 1H-1H COSY,13 C-1H COSY,NOESY和HMBC)测定了其化学结构 ,发现由阿朴菲和原小蘖碱通过醚链连接 . 对多种肿瘤细胞的生长有抑制作用 ,并有凋亡现象出现 。

不同醚链结构丁醇聚氧乙烯/聚氧丙烯醚的性能研究

丁醇聚醚性能主要由与引发剂烷氧基直接相连的基团种类 (EO或PO)决定 ,而不是末端嵌段类型。与无规聚醚相比 ,PO嵌段与丁氧基相连的全嵌段聚醚BPE的润湿速度、乳化力、泡沫消失速度和凝固点分别提高 30倍、1倍、4倍和 36℃ ,浊点、表面张力、形成泡沫高度和热稳定性分别降低 32 5℃、8 2mN/m、1 5倍和 5 5 %。聚醚分子链中EO和PO单元集中并形成嵌段 ,集中程度的提高 ,PO的集中以及PO嵌段与引发剂烷氧基直接相连 ,都可以提高聚醚的润湿速度、乳化力、凝固点和流动温度 ,降低浊点、表面张力。

醚链桥联的咪唑[1,5-a]吡啶鎓盐的合成及其原位催化Suzuki偶联反应

以8-羟基喹哪啶为原料,经过取代、氧化得到通过醚链桥联的喹啉衍生物。该衍生物与胺发生三组分串联反应合成了标题化合物,其结构经1HNMR、13CNMR确证。该标题化合物应用于原位催化Suzuki偶联反应,并有较高的活性。

短醚链与异辛烷分子间相互作用的密度泛函研究

用基于第一性原理的密度泛函理论研究了聚氨酯分子中短醚链与异辛烷的相互作用.结果表明:异辛烷在短醚链各个O原子上发生物理吸附,在3号O原子上的吸附热为-1.6KJ/mol,吸附距离为0.2637nm,在6号O原子上的吸附热为-1.5KJ/mol,吸附距离为0.2710nm;分子间相互作用为范德华力,其中偶极矩-偶极矩相互作用为零,诱导力相对较弱,色散力相对较强;吸附后异辛烷在3044.39cm-1处的吸收峰消失,吸附对5号C原子处的H-C-H不对称伸缩振动起到了很强的抑制作用.

富电子对苯二酚醚链的合成

利用简便、有效的方法合成富电子对苯二酚醚链nHQ系列（n＝2，34）。使其与缺电子联吡啶大环进行自组装形成新型的超分子化合物，有可能成为在分子水平上具有调控功能的分子振荡元件。其中富电子对苯二酚链3HQ、4HQ均未见报导。

三级相互作用下聚四亚甲氧醚链构象性质计算

用半经验势函数计算了聚四亚甲氧醚 (polytetramethyleneoxide)链在三级相互作用下的构象能 ,并用基于旋转异构态近似模型的三级相互作用近似的统计权重矩阵方法计算了该链的特征比、偶极矩比等构象性质 .结果表明 ,当考虑了三级相互作用时 ,计算结果和实验值符合得比较好 ,与由二级相互作用近似得到的结果相比 。

一种新型富电子酚醚链化合物的合成

超分子化学的发展日益受到人们的关注 ,现合成了一种新的具有特殊结构的链状多元酚醚化合物 ,进一步自组装形成的超分子结构 ,将对分子振荡器件的研究具有重要意义。

含氟低聚乙氧基醚链的合成

通过选择性单醚化反应合成并表征了含氟低聚乙氧基富π电子醚链以强吸电子基团—F作为封堵基团,利用其与缺电子联吡啶大环化合物自组装形成准轮烷,从而为合成在分子水平上具有调控功能的分子振荡元件提供实验和理论依据。

一种硫醚链修饰的金表面自组装膜中链及苯环间的相关性

利用分子动力学模拟,对由含苯环的不对称硫醚链(TTOE)以3×3 R30°方式,化学修饰在金表面构成的一种SAM膜模型,进行了链及苯环间相关性以及热敏性研究。相关性以判据判定。通过对判据所示相关性的合理性探讨,界定了一种平行次序参数大于0.7,或者垂直次序参数小于-0.35,且质心距离小于0.5 nm的相关性判据。考察了温度对链及苯环间相关性的影响。研究发现,随着温度的升高,链及苯环间相关关系发生了一些变化,相关程度呈减少趋势,这与随温度升高链的运动自由度增加相一致。当温度超过600 K时,苯环间相关性消失,这对链间电子传输不利。相对于不对称硫醚链修饰的金纳米粒子,此种SAM模型的热敏性较高。

磺化聚乙烯醇/侧链磺化聚芳醚酮交联复合膜的制备与性能

通过溶液共混热处理方法,制备了磺化聚乙烯醇(SPVA)含量不同的SPVA/侧链磺化聚芳醚酮交联复合膜(Cr-SSPxx)。交联网络结构有效增强了交联复合膜的力学性能、热稳定性、氧化稳定性及尺寸稳定性,扫描电镜显示,交联复合膜呈现了更好的相容性和均一性。随交联度增加,交联复合膜的溶胀率呈现明显下降趋势,在25℃和80℃时,Cr-SSP30膜的溶胀率分别仅有3.7%和7.6%。由于SPVA对醇有阻碍作用,以及交联网络结构增加了膜的致密性,故该系列Cr-SSPxx膜展现出非常优秀的阻醇性能,交联复合膜的甲醇渗透率明显低于纯S-SPAEK膜和磺化聚乙烯醇/侧链型磺化聚芳醚酮复合膜,Cr-SSP30膜的甲醇渗透率仅为9.4×10^(-8) cm^(2)/s。虽然与磺化聚乙烯醇/侧链型磺化聚芳醚酮复合膜相比,交联复合膜的质子传导率有所降低,但由于独特的侧链磺化结构能够促进质子传导,质子传导率最低的Cr-SSP30膜的传导率在25℃和80℃时也都分别达到了0.034 S/cm和0.065 S/cm,同时表现出了更高的质子选择性,能够满足直接甲醇燃料电池(DMFC)的使用要求,有望在DMFC中得到应用。

凝胶浴对钒电池用侧链型杂萘联苯聚醚酮多孔膜结构和性能的影响

以含苄基氯结构的杂萘联苯聚醚酮(CMPPEK-P)为原料、三甲胺为胺化试剂,通过先制膜后胺化的方式,利用水蒸气诱导相分离法(VIPS)成功制备了一种高性能钒电池用含有季铵基侧链的杂萘联苯聚醚酮(QAPPEK-P)多孔阴离子交换膜。研究了在VIPS过程中,不同浓度氯化钠水溶液(质量分数0%~26%,下同)作为凝胶浴对膜结构和性能的影响:提高氯化钠浓度,QAPPEK-P膜的孔隙率提高,面电阻显著降低,而其阻钒性能无明显变化。其中,在凝胶浴盐浓度为26%条件下制得的QAPPEK-P膜,装载其单电池的电池效率最佳:在电流密度为140 mA/cm2时,能量效率可达80%;且其电池性能在120 mA/cm2的电流密度下,充放电150个循环后无明显变化,显示出良好的化学稳定性,证明了QAPPEK-P在多孔阴离子交换膜在钒电池应用中的潜力。

带内取向柔性多醚链苯炔大环合成

采用分子间Glaser半环闭环法合成了带内取向柔性多醚链的苯炔大环.用1H NMR,13C NMR,HRMS,UV及PL(photduminescence)确证了目标大环结构,凝胶色谱测定了目标大环纯度.经偏光显微镜(POM)和差热分析仪(DSC)测试表明大环没有呈现预期的液晶性质,可能是由于环内柔性链过于拥挤,不能形成与环平面共面结构,以至于难于进行有序堆积的缘故.

氟醚链的合成及超分子性能研究

以2,3,5,6-四氟-1,4-苯二甲醇为原料,经选择性单醚化、溴代及酯化反应合成了一种新型的氟醚链(Ⅰ),通过IR、MS、1H NMR对目标化合物和中间体结构进行了确证。以此作为富π电子供体和缺π电子联吡啶大环化合物环双(百草枯-亚苯基)四阳离子环蕃(CPQT)自组装形成新型准轮烷Ⅱ(I.CPQT),并利用1H NMR化学位移变化跟踪该准轮烷在温度调控下的分子开关功能。

氨基富π电子醚链的合成与超分子性能研究

合成、表征了含氨基的富π电子醚链四甘醇-二(2-氨基-4-苄氧基)苯基醚(5),并与不同的缺π电子联吡啶环蕃CPQT、FCPQT、5FCPQT作用形成了新型准轮烷5.CPQT、5.FCPQT、5.5FCPQT。利用核磁共振技术研究了它们在温度和酸碱调控下的分子开关功能。

侧链为长链烷基醚的聚硅氧烷的合成及其药物控制释放性能的研究

通过硅氢加成法合成了侧链为长链烷基醚的聚硅氧烷及共聚物，研究了其相转变性质以及由其组成的共混硅橡胶薄膜对避孕药物（左旋十八甲基炔诺酮）的释放性能．结果表明：聚硅氧烷的熔融温度随侧链烷基的增长而提高；共聚硅氧烷的熔融温度随较长烷基的比例增加而提高；聚硅氧烷的侧链烷基呈侧向有序性排列．药物分子透过薄膜的速率及其温度依赖性与共混膜中侧链烷基的有序状态有关，即由晶态转变为非晶态时。

聚芳醚酮链扩展单体及单分散齐聚物的分子结构研究

为了全面表征聚芳醚酮齐聚物及高聚物分子结构，本文合成了系列链扩展单体及单分散齐聚物，以１３ＣＮＭＲ对其在ＤＭＳＯ－ｄ６（或ＤＭＳＯ－ｄ６＋ＣＤＣｌ３），及Ｈ２ＳＯ４－ｄ２（或Ｈ２ＳＯ４）中进行对比研究．表明：它们溶于Ｈ２ＳＯ４时．分子结构发生明显极化．量子化学计算及动态１３ＣＮＭＲ研究表明，极化是Ｈ２ＳＯ４的正极性磺酸基诱导分子链的氧原子电荷进而诱导芳环电子离域产生的．而非磺化所致．说明极化有普遍意义并提出标题化合物的极化方式，其实际意义明确．

油菜素甾醇类似物(醚类侧链)的合成

运用经典的 Williamson 法和相转移催化的方法合成了油菜素甾聚类似物的?类侧链中间体(?a～c)。对以“四氢吡喃醚”式保护妊娠烯醇酮(3)C-3 位羟基的方法作了改进,大大地缩短了室温反应时间,且产率略有提高。研究了酮体(4)的硼氢化钠还原和硼氢化钾-聚乙二醇400的还原反应条件。全部合成条件温和,后处理简便。

含有长烷氧链混合醚—酯类苯并菲盘状液晶的合成及其介晶性研究

本文合成了含有不同柔链的对称和非对称苯并菲盘状液晶:sym-C18H6(OC11H23)3(O2CR)3和asym-C18H6(OC11H23)3(O2CR)3,R=(CH2OC2H5),CH2OC3H7,CH2OC4H9,CH2OC5H11,C3H7,C4H9,C5H11,C6H13,C7H15。通过偏光显微镜(POM)和差视扫描量热法(DSC)对它们的热致液晶性性进行了研究,结果显示:非对称性化合物比它们相应的对称性化合物有更高的熔点和清亮点。对于同一系列的化合物G18H6(OC11H23)3(OOCR)3,随取代基R的增长,其熔点下降,清高点反而升高。无论对称和非对称苯并菲衍生物G18H6(OC11H23)3(O2CR)3,(R=CH2OC2H5,CH2OC3H7,CH2OC4H9,CH2OC5H11),与有同样软链长度的苯并菲衍生物G18H6(OC11H23)3(O2CR)3,(R=C4H9,CK5H11,C6H13,C7H15)相比较,大都有更高的熔点和清亮点。另外,有足够长度软链的苯并菲衍生物在室温下就显示介晶相。

含芳醚腈链段的双邻苯二甲腈树脂的合成与性能

合成了一系列含芳醚腈链段的双邻苯二甲腈,以2,6-二-4-氨基苯氧基苯甲腈为交联剂获得了相应的预聚树脂。采用FTIR,1H NMR和13C NMR对合成的双邻苯二甲腈的结构进行了表征,并通过DSC及TGA分析研究了预聚物的固化性能和耐热性。结果表明,该类树脂熔融流动温度在60℃左右,固化反应温度在220℃左右,加工温度范围得以有效提高。其固化物在空气和氮气气氛下的起始分解温度均高于460℃,表明固化物具有较高的热稳定性和热氧稳定性。