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重原子效应触发纯有机室温磷光及其光动力学抗菌
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作者 徐永龙 徐宇 +1 位作者 孔维丽 邹文生 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2023年第9期2910-2915,共6页
纯有机室温磷光由于其独特的长余辉性质,在数据加密、防伪、有机发光二极管以及细胞成像等应用领域引起了广泛关注。目前,设计具有高亮磷光和超长发光时间的有机材料仍然是一个巨大的挑战。基于重原子效应,设计与合成了一种纯有机室温... 纯有机室温磷光由于其独特的长余辉性质,在数据加密、防伪、有机发光二极管以及细胞成像等应用领域引起了广泛关注。目前,设计具有高亮磷光和超长发光时间的有机材料仍然是一个巨大的挑战。基于重原子效应,设计与合成了一种纯有机室温磷光分子1,4-二溴-2,5-二氟二(9H-咔唑-9-基)苯(BFCzB),该化合物在日光下为白色粉末,紫外灯开、关后发射明亮黄色磷光,其最大激发波长为366 nm,对应的最大发射波长为544 nm,在590和640 nm还存在两处肩峰,其寿命为103.55 ms,余辉接近2 s。为了探讨重原子引入对磷光的影响,在(TD)DFT(含时密度泛函理论)上进行了理论模拟,通过模拟计算可得出HOMO/LUMO的带隙仅为0.02 eV,说明分子易被激发,通过与相似无卤素化合物的比较,引入卤素后能带隙的减弱证明重原子的引入有助于促进单线态和三线态间的自旋轨道耦合(SOC)和系间窜越(ISC)。为进一步探究BFCzB超长磷光的起源,进行了粉末X射线衍射(XRD)光谱测试以了解分子堆积模型和存在的相互作用。对于BFCzB分子,存在3种类型的分子内相互作用,包括C-Br…π(3.3731)卤键、C-Br…N(3.1705)卤键和C-F…H-C(2.5877)氢键。这些相互作用有效地限制了分子的旋转与振动,进而极大地降低了非辐射驰豫。此外,BFCzB分子中卤素原子与相邻分子间还存在着众多分子间相互作用。C-F与相邻分子的咔唑环形成主要的相互作用C-F…H-C(2.5271)氢键和C-F…π(2.9335和3.0494)卤键,Br与相邻分子也存在着C-Br…H-C(2.8466)氢键和C-Br…π(3.5314)卤键相互作用。邻近分子的咔唑基团还存在着π…π堆积(3.3992)。所有这些分子内和分子间的相互作用共同抑制分子运动,进一步抑制了三重态激子的非辐射弛豫,实现了超长室温磷光。该工作还通过TMB比色法验证BFCzB分子的磷光在水中猝灭时产生单重态氧(1O 2),并基于此进行光动力学抗菌实验。本研究可为纯有机磷光分子的设计、合成和应用提供借鉴。 展开更多
关键词 纯有机化合物 室温磷光 重原子效应 光动力学抗菌
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Corrole光敏剂在光动力治疗中的重原子效应 被引量:13
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作者 刘海洋 郭平叶 +4 位作者 江柏荣 应晓 廖世军 麦乃歧 张启光 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第7期1363-1365,共3页
10-(2-Hydroxylphenyl)-5,15-bis(pentafluorophenyl) corrole([STHZ]1) was found to have a remarkable photocytotoxicity on nasopharyngeal carcinoma(NPC) cell line(Chang C.K.et al.,Proc SPIE,2006,Vol.6139,p268).To explore ... 10-(2-Hydroxylphenyl)-5,15-bis(pentafluorophenyl) corrole([STHZ]1) was found to have a remarkable photocytotoxicity on nasopharyngeal carcinoma(NPC) cell line(Chang C.K.et al.,Proc SPIE,2006,Vol.6139,p268).To explore the heavy-atom effect on corrole photosensitizer,an exact analogue of corole [STHZ]1[STBZ] with the modification of two heavy iodine atoms on its 10-phenyl group,10-(2-hydroxyl-3,5-diiodophenyl)-5,15-bis(pentafluorophenyl)corrole(2),were synthesized.Surprisingly,the photocytoxicity of corrole 2 on NPC cell dropped sharply as compared to corole 1.It exhibited no significant PDT cytotoxicity even if its concentration reached 2 μmol/L.This may be caused by the lowering of its singlet oxygen quantum yield in PDT, although the intersystem crossing of corrole 2 could be enhanced by iodine heavy-atom effect as indicated by the strong decrease of its fluorescence emission. 展开更多
关键词 CORROLE 光敏剂 鼻咽癌 光动力治疗 重原子效应
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西维因无保护流体室温燐光的重原子效应和有机溶剂的影响 被引量:10
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作者 龙文清 李隆弟 童爱军 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第10期1201-1205,共5页
在无任何保护性介质存在的水溶液中 ,仅以KI为重原子微扰剂 ,亚硫酸钠为除氧剂 ,西维因 (CBL)能发射强而稳定的室温光 (RTP)信号 ,峰波长λex λem =2 85 4 95 ,5 2 3nm ,光强度与CBL浓度在 10~ 16 0μg L 范围内呈良好线性关系 ... 在无任何保护性介质存在的水溶液中 ,仅以KI为重原子微扰剂 ,亚硫酸钠为除氧剂 ,西维因 (CBL)能发射强而稳定的室温光 (RTP)信号 ,峰波长λex λem =2 85 4 95 ,5 2 3nm ,光强度与CBL浓度在 10~ 16 0μg L 范围内呈良好线性关系 ,检出限 0 .90 μg L。详细研究了重原子微扰剂浓度对光寿命的影响 ,发现I- 浓度 (x ,mol L)与RTP寿命 (τ ,ms)间的关系能表示为τ =0 .5 2 0e- 0 .4 2 5x,T1 →S0 的光发射速率常数kp 和KI重原子效应常数a分别为 1.92ms- 1 和 1.0 4ms- 1 ·mol·L- 1 。研究还发现 ,少量有机溶剂 (约 3% ,V V)的存在 ,因能增加CBL的溶解度 ,可获得最高的RTP强度 ,使检出限比无有机溶剂时的类似方法降低了约 1个数量级 ,重原子微扰剂的适宜浓度降低了 2 3。所拟定的测定CBL的室温光分析法 ,用于强化的环境土壤及水样中CBL的测定 ,回收率为 95 .2 %~ 10 4 .5 % ,相对标准偏差为 2 .2 6 %~ 3.76 % (n =3)。 展开更多
关键词 重原子效应 西维因 无保护流体 室温Lin光 动力学参数 有机溶剂 光谱分析 农药 土壤 环境样品
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α-萘氧乙酸无保护流体室温磷光的重原子效应及有机溶剂的影响 被引量:5
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作者 陈小康 牟兰 李隆弟 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第7期1052-1054,共3页
萘氧乙酸(NOA)是一类植物生长调节剂.对NOA在β-环糊精(β-CD)保护下的室温磷光(RTP)性质[1]和荧光性质[2]研究已有报道,但无保护性介质存在下的RTP性质研究尚未见报道.我们在研究丹磺酰氯及其衍生物的... 萘氧乙酸(NOA)是一类植物生长调节剂.对NOA在β-环糊精(β-CD)保护下的室温磷光(RTP)性质[1]和荧光性质[2]研究已有报道,但无保护性介质存在下的RTP性质研究尚未见报道.我们在研究丹磺酰氯及其衍生物的无保护流体室温磷光(NP-RTP)... 展开更多
关键词 无保护流体 重原子效应 萘氧乙酸 RTP 室温磷光
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磷光寿命法研究无保护流体室温磷光的重原子效应和发光动力学参数 被引量:5
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作者 龙文清 李隆弟 童爱军 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第4期443-446,共4页
以两种卤代萘为模型化合物 ,基于磷光寿命的定义τ =τ0 e-kc、τ0 =1/kp和其与各速率常数的关系 ,导出了一种类似于Stern Volmer方程的线性方程 :τ0 /τ=(kp+kic) /kp =1+kic/kp =1+KSV·c。通过测定不同重原子微扰剂浓度时的磷... 以两种卤代萘为模型化合物 ,基于磷光寿命的定义τ =τ0 e-kc、τ0 =1/kp和其与各速率常数的关系 ,导出了一种类似于Stern Volmer方程的线性方程 :τ0 /τ=(kp+kic) /kp =1+kic/kp =1+KSV·c。通过测定不同重原子微扰剂浓度时的磷光寿命 ,探讨了从两种途径计算流体室温磷光发射相关动力学参数的可行性和方法 ,通过这些参数对比讨论了KI和TlNO3 两种重原子微扰剂对这两种卤代萘无保护流体室温磷光发射的重原子效应的差异。 展开更多
关键词 无保护流体 室温磷光 磷光寿命 发光动力学参数 卤代萘 重原子效应
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R-藻红蛋白──金(AUC4)和汞(PCMS)重原子衍生物的制备和分析 被引量:2
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作者 万柱礼 江涛 +5 位作者 常文瑞 宋海卫 张季平 桂璐璐 汪曙光 梁栋材 《生物物理学报》 CAS CSCD 北大核心 1994年第4期552-556,共5页
在获得适合X射线衍射分析用的R-藻红蛋白单晶体的基础上,用重原子浸泡法,将晶体浸入含重金属金和汞的0.05mol/L磷酸钠-硫酸铵的母液内,经对晶体衍射点强度的分析.找出有明显变化的重原子衍生物。最终得到了与R-藻红... 在获得适合X射线衍射分析用的R-藻红蛋白单晶体的基础上,用重原子浸泡法,将晶体浸入含重金属金和汞的0.05mol/L磷酸钠-硫酸铵的母液内,经对晶体衍射点强度的分析.找出有明显变化的重原子衍生物。最终得到了与R-藻红蛋白晶体同晶型的含金和汞的两种重原子衍生物。用面探测仪分别收集了这两种重原子衍生物的衍射数据。通过差值Patterson图分析,分别确定了重金属金和汞的位置,经对重原子位置参数精化后,给出的品质因子结果表明,含金和汞的重原子衍生物均可被用于多对同晶置换法求解R-藻红蛋白晶体母体相角的计算。 展开更多
关键词 藻类 R-藻红蛋白 重原子衍生物 单晶体
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萘的卤素取代“重原子效应”的红外及荧光光谱的理论研究 被引量:3
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作者 梁晓琴 廖显威 《四川师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 2001年第3期274-276,共3页
采用量子化学半经验AM1方法对萘及 (F ,Cl,Br)取代的萘的性质进行了理论研究 ,对各化合物的红外光谱进行分析 ,并在此基础上 ,采用CIS方法计算电子光谱 ,所得计算结果与实验值基本吻合 .
关键词 重原子效应 红外光谱 荧光光谱 量子化学半经验AM1方法 轨道能量
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以环氧溴丙烷作重原子微扰剂不经除氧环糊精诱导室温磷光法测定痕量α-溴代萘的研究 被引量:3
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作者 白小红 魏雁声 刘长松 《山西临床医药》 1997年第1期37-39,共3页
本文报道以环氧溴丙烷作重原子微扰剂,不经除氧,环糊精诱导痕量α-溴代萘的室温磷光。详细讨论了β-CD-EBH-α-BrN形成包接配合物的几种实验条件。结果表明,α-BrN浓度与RTP之间在三个数量级范围内呈良好的线性... 本文报道以环氧溴丙烷作重原子微扰剂,不经除氧,环糊精诱导痕量α-溴代萘的室温磷光。详细讨论了β-CD-EBH-α-BrN形成包接配合物的几种实验条件。结果表明,α-BrN浓度与RTP之间在三个数量级范围内呈良好的线性关系。 展开更多
关键词 重原子微扰剂 溴代萘 CD-RTP 环氧溴丙烷
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重原子存在下β-环糊精诱导西维因室温磷光
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作者 彭景吓 黄高凌 +1 位作者 张勇 朱亚先 《光谱实验室》 CAS CSCD 2004年第4期653-657,共5页
以 1,2 -二溴丙烷 (DBP)为重原子微扰剂 ,建立了痕量西维因 (CBL)的 β-环糊精 (β- CD)诱导室温磷光(RTP)分析法。CBL、β- CD和 DBP形成三元包络物和 DBP的微扰作用 ,CBL有强而稳定的 RTP信号。研究了温度、p H值以及形成包络物的 3... 以 1,2 -二溴丙烷 (DBP)为重原子微扰剂 ,建立了痕量西维因 (CBL)的 β-环糊精 (β- CD)诱导室温磷光(RTP)分析法。CBL、β- CD和 DBP形成三元包络物和 DBP的微扰作用 ,CBL有强而稳定的 RTP信号。研究了温度、p H值以及形成包络物的 3种组分物质的浓度的变化对体系 RTP的影响。在优化实验条件下 ,RTP强度与 CBL的浓度在 4 .0— 2 0 .0 μg· dm-3范围内呈良好线性关系 ,检出限 1.2 μg· dm-3 ,相对标准偏差为 1.6 1% (n=7)。方法用于合成样品中的 CBL测定时 ,结果满意。 展开更多
关键词 室温磷光 西维因 Β-CD 重原子
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在不同重原子存在下α-萘乙酸的固体基质室温燐光法研究
10
作者 朱若华 刘长松 张苏社 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1993年第2期177-180,共4页
本文以滤纸为固体基质,详细讨论并比较了碘,铅和铊盐作重原子时α-萘乙酸的室温燐光特性,定量线性范围和检出限,并研究了重原子浓度对RTP强度的影响。结果表明,NaI作重原子时α-萘乙酸有较低的检出限和较宽的线性范围。Pb(Ac)_2和TlNO_... 本文以滤纸为固体基质,详细讨论并比较了碘,铅和铊盐作重原子时α-萘乙酸的室温燐光特性,定量线性范围和检出限,并研究了重原子浓度对RTP强度的影响。结果表明,NaI作重原子时α-萘乙酸有较低的检出限和较宽的线性范围。Pb(Ac)_2和TlNO_3虽能较显著地增强α-萘乙酸的RTP强度,但同时也较显著地增强了滤纸地RTP背景。 展开更多
关键词 重原子效应 室温Ling光法
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核磁共振碳谱中的重原子效应
11
作者 刘旭东 范慧俐 肖军平 《大学化学》 CAS 2016年第3期32-36,共5页
介绍了核磁共振碳谱中的重原子效应,分析了溴和碘的重原子效应对不同杂化状态和环境下碳的化学位移的影响,并总结了其影响规律。
关键词 核磁共振碳谱 重原子效应
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卤代苯溶剂对镓咔咯配合物光物理性质的影响:外重原子效应
12
作者 占轩 赵芳 +5 位作者 张蕾 吕标彪 彭素红 应晓 王惠 刘海洋 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第3期771-779,共9页
利用紫外-可见光谱、稳态和时间分辨荧光光谱以及飞秒瞬态吸收光谱探测了不同卤代苯溶剂对三种五氟苯基取代的镓咔咯(1-Ga、2-Ga、3-Ga)光物理性质的影响,结果表明卤代苯溶剂的色散力对于镓咔咯电子光谱吸收峰位置的影响起着主要作用;... 利用紫外-可见光谱、稳态和时间分辨荧光光谱以及飞秒瞬态吸收光谱探测了不同卤代苯溶剂对三种五氟苯基取代的镓咔咯(1-Ga、2-Ga、3-Ga)光物理性质的影响,结果表明卤代苯溶剂的色散力对于镓咔咯电子光谱吸收峰位置的影响起着主要作用;溶剂外重原子效应能显著降低镓咔咯的荧光量子产率。飞秒瞬态吸收光谱表明,光激发下,镓咔咯与卤代苯溶剂之间可发生电子转移反应,溶剂的重原子效应可以减缓电荷分离态复合物电荷重组速率。 展开更多
关键词 咔咯 卤代苯溶剂 重原子效应 光物理性质
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多解型重原子法 被引量:1
13
作者 郑启泰 沈福苓 《物理学报》 SCIE EI CAS 1981年第6期853-856,共4页
如果重原子具有高于结构的赝对称性,使用重原子法应获得具有多解形式的轻原子位置,我们引入一个赝结构模型并导出了赝结构衍射结构因子F_M(H)的表达式,给出了校正项|E_P(H)|的估算值。 将多解型重原子法应用于一个未知结构,获得了完美... 如果重原子具有高于结构的赝对称性,使用重原子法应获得具有多解形式的轻原子位置,我们引入一个赝结构模型并导出了赝结构衍射结构因子F_M(H)的表达式,给出了校正项|E_P(H)|的估算值。 将多解型重原子法应用于一个未知结构,获得了完美的赝结构图象。 展开更多
关键词 重原子 多解 原子位置 结构因子 校正项 原子数目
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物理学家研发新型时钟用称重原子的方式计时
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《黑龙江科技信息》 2013年第4期I0001-I0002,共2页
【搜狐科学消息】据国外媒体报道,物理学家近日表示。一种新型的时钟可以通过称重原子的方式计时。和标准的原子钟相比,它的工作原理有着很大的不同,这种新型时钟能更加精确地记录时间。
关键词 物理学家 重原子 时钟 计时 研发 工作原理 记录时间 原子
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超重原子有可能形成稳定的分子
15
作者 顾约伦(译) 《高桥石化》 2006年第6期9-9,共1页
根据对尚未合成的超重元素化学性质的理论研究,元素126(E126)应当能很容易地与氟形成稳定的双原子分子。这种分子(E126F)的独特之处在于其中的一个原子含有一根g原子轨道,预测在原子的基态条件下将被价电子所占领。
关键词 原子分子 重原子 稳定 元素 化学性质 原子轨道 价电子 基态
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用校正的X射线粉末衍射强度估算绿泥石中重原子的含量和分配
16
作者 Jeffrey R.Walker 章跟宁 《地质科学译丛》 1989年第4期1-6,共6页
底面X射线粉末衍射(XRD)峰的相对强度可用来估算绿泥石中重原子的含量和分配。然而,要使这些峰值具有估算意义,必须进行样品厚度、样品长度和矿物颗粒择优取向效应的校正。所有这些效应都与2θ有关,可用一简单的公式进行样品厚度效应的... 底面X射线粉末衍射(XRD)峰的相对强度可用来估算绿泥石中重原子的含量和分配。然而,要使这些峰值具有估算意义,必须进行样品厚度、样品长度和矿物颗粒择优取向效应的校正。所有这些效应都与2θ有关,可用一简单的公式进行样品厚度效应的校正。样品长度效应可通过使用矩形样品得到消除,只要矩形样品能保证在所研究的衍射角范围内样品与整个X射线束相交。矿物颗粒的择优取向可以测量或估算,获得估算值较快也较容易,并且误差不超过测量值的5%.将进行这些样品效应校正之前估算的绿泥石成分参数与校正之后估算的那些成分参数加以比较,可以看出未校正的值与校正值不一样,误差可达校正值的55%.如果对测量数据不做这些效应的校正,则同一种样品用滤膜片和多孔板两种不同的方法制备将产生大不一样的成分结果.重复三次的分析结果表明,在计算绿泥石中重原子的分配和含量时,最好使用XRD强度比值003/001,因为001峰相对较强. 展开更多
关键词 XRD 绿泥石 重原子
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竹红菌乙素的光物理性质及外部重原子效应 被引量:5
17
作者 胡义镇 蒋丽金 《科学通报》 EI CAS CSCD 北大核心 1996年第3期229-232,共4页
竹红菌素是我国特有的一类高效光疗药物,包括竹红菌甲素(HA)和乙素(HB).了解HA和HB的光物理性质对揭示其光疗机制有着非常重要的意义.目前对HA的光物理性质有了一定程度的了解,但对HB的激发单重态和三重态性质还知之甚少.本文通过吸收... 竹红菌素是我国特有的一类高效光疗药物,包括竹红菌甲素(HA)和乙素(HB).了解HA和HB的光物理性质对揭示其光疗机制有着非常重要的意义.目前对HA的光物理性质有了一定程度的了解,但对HB的激发单重态和三重态性质还知之甚少.本文通过吸收光谱和荧光光谱测定了HB的激发单重态的一系列性质,通过外部重原子效应首次求得了HB的三重态能量和三重态量子产率,并求得了HB的系间窜越、内转换及荧光发射的速率常数. 展开更多
关键词 竹红菌乙素 重原子效应 光物理性质 光疗药物
原文传递
铽离子敏化发光分析法中重原子效应研究
18
作者 朱若华 邹洪 吴兰 《福州大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1999年第S1期176-177,共2页
较为系统的研究了铽- 水扬酸体系敏化发光分析中重原子增强效应. 研究表明, KI和CsCl有较强的重原子作用, 可使铽离子的发光强度增强3 ~5 倍左右, 使水扬酸的检出限降低至1-6nm moL/L.
关键词 重原子 铽离子 敏化发光 水扬酸
原文传递
相对论效应和重原子簇的化学、光谱性质 被引量:5
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作者 冯平义 王岩 廖沐真 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 1998年第5期25-32,共8页
介绍了作者运用多组态自洽场/组态相互作用及相对论组态相互作用的相对论从头计算方法研究重原子簇的化学、光谱性质的结果,阐明了相对论效应对重原子簇化学、光谱性质的重要影响。
关键词 相对论效应 重原子 原子
原文传递
分子结构、酸度和重原子对嘌呤类衍生物室温磷光的影响
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作者 董川 朱若华 +6 位作者 刘长松 双少敏 李旭东 范可 张立红 郝永梅 张苏社 《云南大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1993年第S1期11-12,共2页
嘌呤类衍生物广泛存在于自然界动植物体内,具有特殊的生理功能和药理作用。嘌呤类衍生物大都具有强吸收低发射的性质,室温下荧光很弱甚至不发荧光。然而许多嘌呤类物质在77K冷冻玻璃体中或吸附于固体表面上能产生强磷光。 由于许多嘌呤... 嘌呤类衍生物广泛存在于自然界动植物体内,具有特殊的生理功能和药理作用。嘌呤类衍生物大都具有强吸收低发射的性质,室温下荧光很弱甚至不发荧光。然而许多嘌呤类物质在77K冷冻玻璃体中或吸附于固体表面上能产生强磷光。 由于许多嘌呤类化合物荧光很弱,因此研究它们的固体基质室温磷光的性质具有重要意义。目前已发现一些重要的嘌呤类化合物当吸附在滤纸表面上时,能产生室温磷光(RTP),这些研究都是在碱性条件下进行的。 展开更多
关键词 嘌呤类 重原子 固体基质 药理作用 动植物体 强吸收 分光度计 质子化 子基 光谱特性
全文增补中
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