不同烯胺与芳基重氮乙酸甲酯的新反应研究

在铜盐催化剂的作用下,重氮苯乙酸甲酯与吗啉衍生的烯胺能够发生一种新型加成反应.该反应并不产生预期的环丙烷化合物,而是以较高的收率产生γ-酮酯化合物.详细考察了烯胺的结构、催化剂以及反应溶剂对这一反应的影响.

重氮苯乙酸甲酯与烯胺的新型加成反应研究

在铜盐催化下,苯乙酮衍生的烯胺与重氮苯乙酸甲酯(1)发生一种新型加成反应。该反应并不产生预期的环丙烷化合物,而是以较高的收率产生γ-酮酯化合物——4-氧代-2,4-二苯基丁酸甲酯。实验结果表明环状的和脂肪族的二级胺形成的烯胺都能与1发生加成反应,其中吗啉衍生的烯胺参与加成反应的产率最高。

甘氨酸甲酯重氮化反应的热危险性分级

为了解甘氨酸甲酯重氮化反应的热危险性,利用全自动反应量热仪(RC1)研究甘氨酸甲酯重氮化过程的热效应,利用加速量热仪研究反应产物重氮乙酸甲酯的分解过程。利用实验结果计算得到绝热温度(ΔT ad)、失控体系能达到的最高温度(MTSR)、技术最高温度(MTT)、失控反应最大反应速率到达时间(TMR ad)以及最大反应速率到达时间为24 h的温度(T D24)等数据,通过风险矩阵评估法(方法1)和失控过程温度参数评估法(方法2)对该反应的热危险性进行了评价。结果表明,该重氮化反应危险性较低,但仍存在潜在的分解风险。

芳基重氮乙酸酯与不同烯胺的新反应研究

在铜盐催化剂的作用下,重氮苯乙酸甲酯与吗啉衍生的烯胺能够发生一种新型加成反应。该反应并不产生预期的环丙烷化合物,而是以较高的收率产生γ-酮酯化合物。我们详细考察了烯胺的结构、催化剂以及反应溶剂对这一反应的影响。

4-氧代-4-(4-溴苯基)-2-(2-萘)-丁酸甲酯的合成

主要论述重氮-β萘乙酸甲酯与N-(对溴苯乙烯基)-吗啉在铜盐催化下的反应,能够以较高的化学产率制备4-氧代-4-(4-溴苯基-)2-(2-萘)-丁酸甲酯.详细考察了催化剂、反应溶剂对这一反应的影响.实验结果发现六氟乙酰丙酮铜[Cu(hfacac2)]得到最好的化学收率,比较意外地发现所有被测试的溶剂都能以高产率得到产物4-氧代-4-(4-溴苯基-)2-(2-萘-)丁酸甲酯。

催化合成γ-酮酯的新反应研究

研究了在铜盐催化剂的作用下,芳基重氮乙酸甲酯与烯胺能够发生一种新型加成反应。该反应并不产生预期的环丙烷化合物,而是以较高的收率产生γ-酮酯化合物。我们详细考察了芳基重氮化合物的结构、反应溶剂以及催化剂对这一反应的影响。结果表明,在反应中所实验的芳基和杂环芳基重氮乙酸酯都能以较高的收率得到γ-酮酯,反应溶剂对反应结果影响不大,在所测试的催化剂中,Cu(hfacac)2由于相对廉价并且能以较好的收率得到γ-酮酯,是最好的催化剂。所得化合物经1H NMR1、3C NMR、HRMS(EI+)测试技术进行表征。

γ-酮酯非对映异构体的合成研究

在铜盐催化剂的作用下,重氮苯乙酸甲酯与β-甲基或苯基取代的烯胺发生新型加成反应,合成得到较高产率的一对γ-酮酯非对映异构体,两种非对映异构体比例达到2∶1。