重氮化偶合反应测定亚硝酸盐方法的改进

用H酸代替α-萘胺或盐酸萘乙二胺作为重氮化合物的偶联试剂测定水中亚硝酸盐，亚硝酸盐在0．025～1．0μg／mL范围内与吸光值是线性关系。方法的精密度CV％小于5，样品加标回收率范围在96.5％～105％之间，结果令人满意。

基于重氮化-偶合显色反应的纺织品中禁用偶氮染料快速定性筛选方法

利用芳香胺的重氮化-偶合显色反应原理,建立了纺织品中24种禁用芳香胺的快速定性筛选测定方法。样品经还原后,先用10 mL叔丁基甲醚萃取,再用5 mL HCl反萃取,达到净化和脱色的目的,HCl萃取液中加入0.05 mL NaNO2,重氮化反应10 min,滴加0.5 mL氨基磺酸铵除去多余的NaNO2,加入1mL邻甲氧基苯酚与重氮盐偶联显色。根据萃取液是否显色,快速地对样品中是否含有禁用偶氮染料作出初步判断。方法的检出限低于15 mg/kg,上千个实际样品测试无假阴性,假阳性概率为28%。本方法无需大型色谱仪器设备,与仪器测定方法相比,前处理时间缩短了约60%,节约了约90%的试剂费用。

茶多酚含量重氮化-偶合分光光度法测定

利用芳香族伯胺重氮化偶合生成有色化合物的原理 ,建立了分光光度法测定茶多酚含量的方法 .研究了反应的最佳条件 ,确定了测定的线性范围 .发现吸光度与浓度呈良好的线性关系 ,且方法的精密度和回收率都很理想 ,专一性也较好 .利用本法测定 6批市售茶多酚样品 ,结果与 KMn

芳伯胺染料对蚕丝织物的重氮化-偶合染色及工艺调控

为提高蚕丝织物的染色牢度,以重氮化-偶合染色工艺采用芳伯胺染料对蚕丝织物进行染色,优化了同浴加热阶段上染温度、染浴pH值和元明粉质量浓度等染色条件,研究了染色前后颜色变化机制,并探讨了该方法的染料适用范围。结果表明:将芳伯胺染料与蚕丝织物同浴加热上染后,再在低温下将染料重氮化,并立即与蚕丝偶合,可大幅提升染色织物的K/S值;染色织物颜色的改变源于染色后染料分子共轭体系改变导致的发色体能级带隙的变化;苯胺类、萘胺类及1-氨基蒽醌类芳伯胺染料均适用于该反应性染色方法,染色蚕丝织物的耐皂洗色牢度及耐摩擦色牢度均能达到4级以上。

伯胺结构碱性染料与亚硝酸根的反应机理及应用研究

本文采用UV Vis光谱法 ,电化学方法 ,FTIR光谱和NMR波谱法对含伯胺结构的碱性染料与亚硝酸根的反应进行了系统的研究 ,初步摸清了构效关系 ,提出伯胺结构染料与亚硝酸根之间进行的是重氮化偶合或重氮化反应 ,生成三氮烯类或重氮化合物的反应机理 ,对于完善、应用该类碱性染料 ,以及建立测定亚硝酸根的UV Vis光谱、电化学分析新方法有重要意义。

一种反应型染料的合成及其在聚氨酯革染色中的应用

针对传统聚氨酯色浆中色基与聚氨酯结合力弱(分子间力),导致成品革色牢度差、色迁移严重等技术难题,本文设计合成了一种反应型彩色二元醇:在四氢呋喃介质中,控制n(对苯二胺)∶n(乙酸酐)=1.00∶0.95,0~5℃下,用乙酸酐将对苯二胺单酰化反应15 h,得到对氨基乙酰苯胺(产率85%),经重氮化,与过量摩尔分数为5%N-苯基二乙醇胺偶合制得了一种含两个端羟甲基的偶氮化合物4-乙酰基胺基-4'-N,N-二羟乙氨基偶氮苯(产率82%);将其与聚酯二元醇、聚醚二元醇以不同比例混合,与双异氰酸酯预聚、扩链后形成红色聚氨酯树脂色浆,在离型纸上铺展成膜,其断裂增长率443.0%,断裂相对强度125.5 g,色迁移量21.4μg,进口同类产品形成膜后的断裂增长率、断裂相对强度与色迁移量分别为442.2%、125.3 g和29.2μg.合成产品优于同类进口产品。

重氮化偶合法测定食品中亚硝酸钠的假阴性结果及机理分析

目的推导重氮化偶合法测定食品中亚硝酸钠假阴性结果的原因,并探讨其机理。方法配制不同浓度的亚硝酸钠标准溶液,按照国家标准方法进行测定。根据不同浓度点出现的颜色变化,结合基础化学理论,分析该现象的原因。结果当样品中的亚硝酸钠含量在1.5 mg/kg~12 mg/kg时,检测结果在标准曲线线性范围内,能得出准确的实验结果;当样品中亚硝酸钠含量大于12 mg/kg时,超出标准曲线线性范围,需要减小取样量或者加大溶液稀释倍数,重新测定;当样品中亚硝酸钠含量超过950 mg/kg时,溶液中亚硝酸钠过量,出现假阴性结果。结论在酸性条件下,亚硝酸钠与盐酸反应形成亚硝酸,亚硝酸不稳定,生成亚硝酰正离子,其优先与盐酸萘乙二胺反应生成重氮化合物,但该化合物不稳定,迅速发生傅克烷基化反应,而干扰对氨基苯磺酸重氮盐与盐酸萘乙二胺的偶合反应,不能形成紫红色的偶氮化合物,导致假阴性结果的出现。

4-[(2-氰基-4-硝基苯基)-偶氮]-1-萘酚的合成方法优化及表征

以2-腈基-4-硝基苯胺、1-萘酚为原料,通过重氮化-偶合反应合成了一种新型可降解偶氮化合物—4-[(2-氰基-4-硝基苯基)偶氮]-1-萘酚。通过优化实验,获得合成反应的最佳条件为:芳胺与亚硝酸钠的物质的量之比为1∶1.5、反应原料比为1∶1、反应时间50 min、反应温度-5~0℃及pH为4.0,产率为60.3%。通过MS、1H NMR和元素分析对目标产物进行了结构表征。采用紫外光催化降解法对目标产物进行降解实验,通过MS及UV方法测定降解效果,实验结果表明目标产物的分子离子峰完全消失、在525 nm处的吸收峰消失。结果表明该目标化合物可完全降解,降解率为100%,是一种绿色染料。

23种致癌芳香胺的显色法测定

为了减少禁用芳香胺检测过程对大型色谱仪的依赖,提高检测速度,降低检测成本,建立了23种致癌芳香胺的邻甲氧基苯酚显色测定方法。根据芳香胺的结构特征,引入重氮化偶合反应机制,有效考察优化了23种芳香胺重氮化反应和偶合反应过程中的各项条件,得到最佳的反应条件:在室温下,23种芳香胺和亚硝酸钠在pH值为2.56时反应生成重氮盐,加入氨基磺酸铵除去多余的亚硝酸钠后,加入邻甲氧基苯酚与重氮盐偶联显色,显色的最佳pH值范围为10～11,显色反应可以迅速完成,生成的偶氮化合物可稳定180 min以上。方法的线性范围为1～50 mg/L。该方法操作简单易行,可有效地应用于纺织品中23种致癌芳香胺的同时定性筛选检测。

4-氨基偶氮苯的分光光度法测定

研究了邻甲氧基苯酚分光光度法测定4-氨基偶氮苯方法的可行性。通过对显色过程中重氮化反应的酸度、时间及氨基磺酸铵用量,偶合反应的介质pH值、温度、稳定时间等影响因素的研究,确定了测定的最佳条件为:在室温下,4-氨基偶氮苯和亚硝酸钠在pH值为2.56时,反应生成重氮盐;在pH值为10.25时,重氮盐与邻甲氧基苯酚偶联显色,重氮化反应时间为30min,显色效果最佳。在优化条件下,在1～50mg.L-1范围内,偶合产物在最大吸收波长505.5nm处吸光值的增加与4-氨基偶氮苯浓度的增加呈良好的线性关系,检出限为(3σ)3mg.L-1。该方法操作简单易行,可有效地应用于4-氨基偶氮苯的快速检测。

偏最小二乘法同时测定纳米锐钛矿相二氧化钛光催化降解过程中的苯胺、邻氯苯胺、甲萘胺

利用芳胺的重氮化偶合反应,采用PLS法,对于吸收重叠的3组分芳胺类化合物体系进行同时测定,对同时测定的条件进行了优化。并用此方法测定了以高压紫外汞灯为光源,纳米锐钛矿相TiO2为催化剂,光催化降解苯胺、甲萘胺、邻氯苯胺3组分过程中各组分浓度。实验证明对合成样本,回收率在91.3%～110.0%之间。多组分同时催化结果与单组分催化结果之间的偏差在-4.7～3.0之间。

岩白菜素偶氮衍生物的制备

目的设计合成岩白菜素偶氮衍生物。方法对岩白菜素7位进行结构改造,通过重氮化偶合反应制备其衍生物,并通过波谱法进行结构鉴定。结果制备了7个岩白菜素偶氮衍生物,其中7个化合物均为新化合物。结论这些化合物的合成为大量合成同类衍生物并进行药理活性筛选奠定了研究基础,为岩白菜素的深入研究与开发利用提供新的方法。

云南萝芙木中利血平含量测定方法的建立

通过分光光度法建立了一套简便、准确检测云南萝芙木中利血平的新方法并确定其最适反应体系。该方法基于利血平芳香环结构与2，4-二硝基-6-溴苯胺重氮化盐偶合反应，其红褐色偶合产物与利血平浓度呈正相关。结果表明，该方法反应灵敏、专一，产物稳定性好。反应体系最适检测波长510 nm，最适反应温度和时间分别为40℃、10 min，最适反应摩尔比为1︰1，反应终止0.5 h检测适宜，体系反应过程宜遮光。利血平在0～60μg/mL遵从比尔定律。通过对萝芙木甲醇浸提物的检测结果表明，该方法与HPLC法没有明显差异，有效性高，适合萝芙木原料及产品中利血平的快速检测及其质量监控。

藏花红合成研究

研究了以邻甲基苯胺为起始原料,经重氮化、偶合、还原、氧化反应合成藏花红的方法。讨论了反应条件对反应收率的影响。在重氮化反应：-6～-1℃,2h；偶合反应：33-35℃,3h；还原反应：95℃,6h；氧化反应：98-102℃,4h时,藏花红得率达到73．87％。

光和pH响应的功能单体的合成与表征

以4-硝基苯胺为原料经重氮化-偶合反应、酯化、硝基还原反应合成了一种对光和pH都能响应的功能单体4-氨基-4′-甲基丙烯酸酯基偶氮苯。用1H-NMR证实了该功能单体的结构。讨论了在Zn-AlCl3体系下选择性还原硝基的条件,得到了较优化的反应条件,获得了58.5%的分离收率。经紫外-可见光谱测试,该功能单体对光和pH都有很好的响应性能。

三个新型偶氮染料的合成、表征及其染色性能研究

以4-硝基苯胺、2,4-二硝基-6-溴苯胺和2-氨基-3,5-二硝基噻吩为重氮组份,以2-N,N-二(乙酸甲酯基)氨基-4-乙酰氨基苯甲醚为偶合组份,经重氮化-偶合反应合成了3个新型偶氮染料,采用紫外-可见吸收光谱、红外光谱、核磁共振氢谱等对其进行了结构表征,并研究了它们在涤纶织物、乙基化改性木粉和苄基化改性木粉上的染色性能.结果表明:3个偶氮染料均为目标产物,最大可见吸收波长分别为520、570和609 nm(DMF),摩尔吸光系数均大于104;它们在涤纶织物上染色的色光分别为红色,蓝色和绿色,在乙基化改性木粉和苄基化改性木粉上染色的色光与染色涤纶织物的色光近似,染色样品均具有高水洗牢度.

偶氮基杯[4]芳烃化合物的合成及其偶氮-醌腙互变异构性质

通过芳胺的重氮化-偶合反应合成了8个偶氮基杯[4]芳烃化合物,其结构经IR,1H NMR,ESI-MS和元素分析表征.通过UV-V is,1H NMR和IR考察了溶液pH值对所合成化合物5,11,17,23-四[(2-苯并噻唑基)偶氮基]-25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃(3)和5,17-二[(1-萘基)偶氮基]-25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃(4)的偶氮-醌腙互变异构的影响.结果表明,随着溶液pH值增加,醌腙体在偶氮-醌腙互变异构平衡中的比例增加,当pH≥10时,几乎全部转变为醌腙体.特别当溶液pH=-1时,化合物4可以形成一种大的共轭体系,使其λm ax由477 nm红移至545 nm.

流动注射光度法测定盐酸普鲁卡因

在盐酸介质中 ,利用盐酸普鲁卡因 -亚硝酸钠 - α-萘胺的重氮化 -偶合反应 ,建立了流动注射光度法测定盐酸普鲁卡因的新方法。利用控制加权形心单纯形优化法选择最佳实验条件 ,测定的线性范围为 0～ 30μg/m L。

非线性光学偶氮分子的合成和跃迁偶极矩的测定

以对硝基苯胺、苯胺、5 氨基嘧啶和N,N 二羟乙基苯胺为原料通过两步重氮化-偶合反应合成了两种给体-受体型非线性光学偶氮分子,用红外光谱、核磁共振、熔点、紫外光谱进行了表征,测定了分子的跃迁偶极矩,两个化合物的跃迁偶极矩分别为7 12D和8 76D,它们在不同极性溶剂中表现出明显的溶致变色效应,紫外吸收最大位移分别达到20nm和15nm。

纺织品中4-氨基偶氮苯的快速定性检测方法

根据芳香胺重氮化-偶合显色反应原理,建立了纺织品中4-氨基偶氮苯的快速定性检测方法.纺织品初步还原后,首先用10 m L叔丁基甲醚萃取,再用5 m L HCl进行反萃取,依次加入亚硝酸钠、氨基磺酸铵、邻甲氧基苯酚进行显色.根据显色液是否显红色,快速确定纺织品中是否含有4-氨基偶氮苯.与仪器测定方法相比,前处理步骤简化,试剂成本降低;利用显色法测定4-氨基偶氮苯,解决了传统测定方法对大型色谱仪器的依赖.